Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Терт-бутоксид калия (или трет-бутоксид калия) — химическое соединение с формулой [(CH3)3COK]n (сокращенно KOtBu). Это бесцветное твердое вещество — сильное основание (pKa сопряженной кислоты около 17), широко используемое в органическом синтезе. Соединение часто изображают в виде соли и оно часто проявляет себя как соль, однако его ионизация зависит от растворителя. Твердое вещество получают путем выпаривания растворов с последующим нагревом. Очистка твердого вещества возможна сублимацией.
Potassium tert butoxide (or potassium t butoxide) is a chemical compound with the formula [(CH3)3COK]n (abbr. KOtBu). This colourless solid is a strong base (pKa of conjugate acid around 17), which is useful in organic synthesis. The compound is often depicted as a salt, and it often behaves as such, but its ionization depends on the solvent. The solid is obtained by evaporating these solutions followed by heating the solid. The solid can be purified by sublimation.
Структура
Он кристаллизуется в виде тетрамерного кластера кубанового типа. Кристаллизуется из тетрагидрофурана/пентана при −20°C в виде [tBuOK·tBuOH]∞, состоящего из прямых цепей, связанных водородными связями. Сублимация [tBuOK·tBuOH]∞ приводит к образованию тетрамера [tBuOK]4, который приобретает структуру, подобную кубану. Мягкие растворители, обладающие основными свойствами по Льюису, такие как THF и диэтиловый эфир, не разрушают тетрамерную структуру, которая сохраняется в твердом состоянии, в растворе и даже в газовой фазе.
It crystallizes as a tetrameric cubane type cluster. It crystallises from tetrahydrofuran/pentane at −20°C as [tBuOK·tBuOH]∞, which consists of straight chains linked by hydrogen bonding. Sublimation of [tBuOK·tBuOH]∞ affords the tetramer [tBuOK]4, which adopts a cubane like structure. Mild Lewis basic solvents such as THF and diethyl ether do not break up the tetrameric structure, which persists in the solid, in solution and even in the gas phase.
В качестве основы
Было сообщено о многих модификациях, влияющих на реакционную способность этого реагента. Соединение принимает сложную кластерную структуру (на соседнем рисунке представлена упрощенная схема), и добавки, модифицирующие кластер, влияют на реакционную способность реагента. Например, ДМФА, ДМСО, гексаметилфосфорамид (ГМФА) и 18-краун-6 взаимодействуют с центром калия, образуя ионные пары, разделенные растворителем, такие как K(ДМСО)x+ и tert-BuO−. В то время как в бензоле соединение, напротив, сохраняет кластерную структуру, которая менее основна. Трет-бутоксид калия может отщеплять бета-протон от алкиламмониевых катионов, приводя к продукту Хофмана посредством реакции элиминирования.
Many modifications have been reported that influence the reactivity of this reagent. The compound adopts a complex cluster structure (the adjacent picture is a simplified cartoon), and additives that modify the cluster affect the reactivity of the reagent. For example, DMF, DMSO, hexamethylphosphoramide (HMPA), and 18 crown 6 interact with the potassium center, yielding solvent separated ion pairs such as K(DMSO)x+ and tert BuO−. Whereas in benzene, on the other hand, the compound remains as a cluster structure, which is less basic. Potassium tert butoxide can abstract a beta proton from alkylammonium cations, leading to the Hofmann product via an elimination reaction.
Другие реакции
Терт-бутоксид калия катализирует реакцию гидросиланов с гетероциклическими соединениями с образованием силильных производных и выделением H2.
Potassium tert butoxide catalyzes the reaction of hydrosilanes and heterocyclic compounds to give the silyl derivatives, with release of H2.
Безопасность
Терт-бутоксид калия – очень сильное основание, которое быстро повреждает живые ткани. Терт-бутоксид калия образует взрывоопасные смеси при взаимодействии с дихлорметаном.
Potassium tert butoxide is a very strong base that rapidly attacks living tissue. Potassium tert butoxide forms explosive mixtures when treated with dichloromethane.