Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Аннулиндер немесе дегидроаннулендер – бір және екі байланыстары бар, сондай-ақ кем дегенде бір үш байланысы бар конъюгацияланған моноциклді көмірсутектер. Олар тек бір және екі байланыстары бар аннулендермен байланысты. Бұл кластың ең кішкентай мүшесі [4]аннулин, бірақ молекуланың бұрыштық кернеуі тым жоғары болғандықтан оны ешқашан байқамаған. Келесі мүшесі – [6]аннулин немесе бензин, ол органикалық химияда жақсы белгілі реакциялық аралық зат. [8]аннулиннің бар екені белгілі, бірақ ол тез димеризацияланады немесе тримеризацияланады; бұл қосылыс радикал-анион ретінде тұтқындалып, ЭПР спектроскопиясымен байқалды. [10]аннулин, [4]аннулин сияқты, тек теорияда ғана бар. [12]аннулин 2005 жылы Стивенсон және авторлар тобы бөлме температурасында ЯМР спектроскопиясы арқылы ерітіндіде байқалды. 1,5-гексадиин мен калий трет-бутоксидінің реакциясы нәтижесінде 1:1 қатынаста 5,9-ди-транс-[12]аннулин және 3,11-ди-транс-[12]аннулиннің екі изомері түзілді. Ұсынылған реакция тізбегінде белгісіз электрондық тасымалдану реакциясы қарастырылған. Гексабромоциклододеканнан үш қадам арқылы 3,9-ди-транс-[12]аннулиннің үшінші изомерін алуға болады. Басқа аннулиндерден айырмашылығы, [12]аннулин изомерлері өте тұрақты болып табылады және өздігінен конденсацияланбайды. Бұл аннулиндер калий металлымен реакцияласып, радикал-аниондар мен дианиондар түзеді. Дианионның екі ішкі протонының ЯМР химиялық ығысуы теріс болды және бұл ароматтық сақина тогымен байланысты. Үш байланыстың жанындағы сыртқы протонның химиялық ығысуы шамамен 14-ке тең, бұл оған координацияланған калий катионының оң зарядымен түсіндіріледі. 2008 жылы сол топ екі жаңа [12]аннулин изомерін хабарлады. Стивенсоннің нәтижелеріне 2009 жылы Кристал және Хопф қарсылық білдірді. Олар сенімді механизмды ұсына алмады және қолда бар спектроскопиялық деректерге сүйене отырып, түзілген өнімдер шын мәнінде екі сызықтық 1,3-гексадиен-5-ин изомерлері екенін, макроциклдер емес екенін дәлелдеді. Бұл қосылыстың есептеулік талдауы валентті изомерленудің бифенилге өте экзотермиялық екенін, сонымен қатар жоғары кинетикалық кедергіге ие екенін көрсетті. [14]аннулин туралы 1962 жылы Джекман және авторлар тобы хабарлады.
Annulynes or dehydroannulenes are conjugated monocyclic hydrocarbons with alternating single and double bonds in addition to at least one triple bond. They are related to annulenes, which only have alternating single and double bonds. The smallest member of this class is [4]annulyne but is never observed because the molecule carries too much angle strain. The next member is [6]annulyne or benzyne which is a reactive intermediate well known in organic chemistry. [8]annulyne is known to exist but quickly dimerizes or trimerizes; the compound has been trapped as its radical anion and observed by EPR spectroscopy. [10]annulyne, like [4]annulyne, only exists in theory. [12]annulyne has been observed in 2005 by Stevenson et al. in solution by NMR spectroscopy at room temperature. Reaction of 1,5 hexadiyne and potassium tert butoxide was reported to yield two isomers 5,9 di trans [12] annulyne and 3,11 di trans [12]annulyne in a 1:1 ratio. The proposed reaction sequence involved an unspecified electron transfer reaction. A third single isomer 3,9 di trans [12]annulyne could be obtained in three steps from hexabromocyclododecane. Unlike other annulynes, the [12]annulyne isomers were found to be very stable and did not self condense. These annulynes reacted with potassium metal to form radical anions and dianions. The NMR chemical shifts of two internal protons of the dianion were negative and attributed to an aromatic ring current. The external proton next to the triple bond had a chemical shift of nearly 14, attributed to the positive charge of the potassium cation coordinated to it. Two new [12]annulyne isomers were reported in 2008 by the same group. The Stevenson findings were challenged by Christl and Hopf in 2009. They were unable to conceive a plausible mechanism and argued that based on the available spectroscopic data the products formed were in fact two linear 1,3 hexadien 5 yne isomers and not macrocycles. Computational analysis of this compound suggests valence isomerization to biphenyl is very exothermic but also with a high kinetic barrier. [14]annulyne was reported in 1962 by Jackman et al.
Басқа да аннулиндер
Бірден көп үш байланысы бар дегидроаннулендерді Франц Сондхаймер бастап кіргізді, оның зерттеу тобы 1962 жылы бисдегидро[12]аннулен, ал 1966 жылы 1,5,9-тридегидро[12]аннулен туралы хабарлады. 2001 жылы Бойдстон мен Хейли дегидробензо[14]аннуленді синтездегенін мәлімдеді.
Dehydroannulenes with more than one triple bond were pioneered by Franz Sondheimer whose research group reported bisdehydro[12]annulene in 1962 and 1,5,9 tridehydro[12]annulene in 1966. A dehydrobenzo[14]annulene was reported in 2001 by Boydston and Haley
Қолданбалы зерттеу салалары
Қайталанатын дегидроаннулен мотивін қамтитын белгілі бір екі өлшемді көміртек желілері оптоэлектроника саласында қолдану мүмкіндіктері зерттелді.
Certain two dimensional carbon networks containing a repeating dehydroannulene motif have been investigated for potential optoelectronics applications.