Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Химиялық қосылыстар класы Фосфин оксидтері - формуласы OPX3 фосфор қосылыстары. X = алкил немесе арил болса, олар органофосфин оксидтері болып табылады. Трифенилфосфин оксиді мысал ретінде келтіріледі. Органикалық емес фосфин оксиді - фосфорил хлориді (POCl3).
Class of chemical compounds
Phosphine oxides are phosphorus compounds with the formula OPX3. When X = alkyl or aryl, these are organophosphine oxides. Triphenylphosphine oxide is an example. An inorganic phosphine oxide is phosphoryl chloride (POCl3).
Бастауыш қосылысы
Бастапқы қосылысы фосфин оксиді (H3PO) тұрақсыз. Ол массалық спектрометрия арқылы оттегі мен фосфиннің реакция өнімдері ретінде, фосфин озон реакциясында FT IR арқылы және фосфин, ванадий окситрихлориді және хромил хлориді реакциясында матрицалық оқшаулау арқылы анықталды. Сондай- ақ ақ ақ фосфорды электрохимиялық тотығу арқылы сулы этанол ерітіндісінде салыстырмалы түрде тұрақты екендігі туралы хабарланған, онда ол фосфинге және гипофосфор қышқылына баяу диспропорционалдандырады. Екіншілік фосфин оксидтері (R2P(O) H) фосфин қышқылдарының таутомерлері (R2POH). Фосфин оксиді фосфин мен азот оксиді бөлме температурасында қатты PxHy-ге полимерленуі кезінде аралық ретінде хабарланады.
The parent compound phosphine oxide (H3PO) is unstable. It has been detected with mass spectrometry as a reaction product of oxygen and phosphine, by means of FT IR in a phosphine ozone reaction and in matrix isolation with a reaction of phosphine, vanadium oxytrichloride and chromyl chloride. It has also been reported relatively stable in a water ethanol solution by electrochemical oxidation of white phosphorus, where it slowly disproportionates into phosphine and hypophosphorous acid. Secondary phosphine oxides (R2P(O)H) are tautomers of phosphinous acids (R2POH). Phosphine oxide is reported as an intermediate in the room temperature polymerization of phosphine and nitric oxide to solid PxHy.
Үшіншілік фосфин оксидтері
Үшіншілік фосфин оксидтері - ең жиі кездесетін фосфин оксидтері. Формуласы R3PO, олар тетраэдрлік қосылыстар. Олар әдетте үшіншілік фосфиндерді тотығу арқылы дайындалады. PO байланысы қысқа және полярлы. Молекулалық орбитальдық теорияға сәйкес қысқа PO байланысы оттегі p орбиталдарынан антибайланысты фосфор көміртекті байланыстарға жалғыз жұп электрондардың донорлығына жатқызылады. PO бондінің сипаты бір кездері қызу талқыланды. Кейбір талқылаулар фосфор орталы d орбиталдарының байланысудағы рөлін шақырды, бірақ бұл талдауды есептеу талдауы қолдамайды. Льюис құрылымы бойынша байланысты дативтік байланыс ретінде дәл бейнелеуге болады, өйткені ол қазіргі уақытта амин оксидін бейнелеу үшін қолданылады.
Tertiary phosphine oxides are the most commonly encountered phosphine oxides. With the formula R3PO, they are tetrahedral compounds. They are usually prepared by oxidation of tertiary phosphines. The P O bond is short and polar. According to molecular orbital theory, the short P–O bond is attributed to the donation of the lone pair electrons from oxygen p orbitals to the antibonding phosphorus carbon bonds. The nature of the P–O bond was once hotly debated. Some discussions invoked a role for phosphorus centered d orbitals in bonding, but this analysis is not supported by computational analyses. In terms of simple Lewis structure, the bond is more accurately represented as a dative bond, as is currently used to depict an amine oxide.
Оттегіден арылу
Фосфин оксидтерінің дезоксигенациясы кеңінен дамыды, өйткені көптеген пайдалы стехиометриялық реакциялар үшіншілік фосфиндерді тиісті оксидтерге айналдырады. Үшіншілік фосфинді қалпына келтіру үшін, әдетте, кремнийге негізделген арзан оксофилді реагенттер қажет. Бұл оттегіден арылу реакцияларын стехиометриялық және каталитикалық процестерге бөлуге болады.
The deoxygenation of phosphine oxides has been extensively developed because many useful stoichiometric reactions convert tertiary phosphines to the corresponding oxides. Regeneration of the tertiary phosphine requires cheap oxophilic reagents, which are usually silicon based. These deoxygenation reactions can be subdivided into stoichiometric and catalytic processes.
Қолдану
Фосфин оксидтері гомогенді катализдің әртүрлі қолданыстарындағы лигандтар болып табылады. Координациялық химияда олар органометалл реакцияларында СО лигандтарына лабилизациялық әсері бар екені белгілі. Бұл процесті цис эффекті сипаттайды.
Phosphine oxides are ligands in various applications of homogeneous catalysis. In coordination chemistry, they are known to have labilizing effects to CO ligands cis to it in organometallic reactions. The cis effect describes this process.