Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Класс химических соединений Оксиды фосфина - это соединения фосфора с формулой OPX3. Когда X = алкил или арил, это органофосфиновые оксиды. Оксид трифенилфосфина - пример. Неорганическим оксидом фосфина является фосфорилхлорид (POCl3).
Class of chemical compounds
Phosphine oxides are phosphorus compounds with the formula OPX3. When X = alkyl or aryl, these are organophosphine oxides. Triphenylphosphine oxide is an example. An inorganic phosphine oxide is phosphoryl chloride (POCl3).
Материнское соединение
Материнское соединение фосфиноксид (H3PO) нестабильно. Он был обнаружен с помощью масс-спектрометрии как продукт реакции кислорода и фосфина, с помощью FT IR в реакции фосфинового озона и в матричной изоляции с реакцией фосфина, окситрихлорида ванадия и хлорида хромала. Также сообщалось о относительной стабильности в растворе этанола в воде путем электрохимического окисления белого фосфора, где он медленно диспропорционально превращается в фосфин и гипофосфорную кислоту. Вторичные оксиды фосфина (R2P(O) H) являются таутомерами фосфиновых кислот (R2POH). Оксид фосфина представлен в качестве промежуточного продукта при полимеризации фосфина и оксида азота при комнатной температуре до твердого состояния PxHy.
The parent compound phosphine oxide (H3PO) is unstable. It has been detected with mass spectrometry as a reaction product of oxygen and phosphine, by means of FT IR in a phosphine ozone reaction and in matrix isolation with a reaction of phosphine, vanadium oxytrichloride and chromyl chloride. It has also been reported relatively stable in a water ethanol solution by electrochemical oxidation of white phosphorus, where it slowly disproportionates into phosphine and hypophosphorous acid. Secondary phosphine oxides (R2P(O)H) are tautomers of phosphinous acids (R2POH). Phosphine oxide is reported as an intermediate in the room temperature polymerization of phosphine and nitric oxide to solid PxHy.
Оксиды фосфина третичного уровня
Третичные оксиды фосфина являются наиболее часто встречающимися оксидами фосфина. С формулой R3PO, они являются тетраэдрическими соединениями. Обычно они получают путем окисления третичных фосфинов. Облигация PO короткая и полярная. Согласно молекулярной орбитальной теории, короткая связь PO приписывается пожертвованию одиночных пар электронов от кислородных p-орбиталей антисвязывающим фосфорным углеродным связям. Природа облигации PO когда-то была горячо обсуждаема. Некоторые дискуссии призывали роль фосфорных центрированных d орбиталей в связывании, но этот анализ не поддерживается вычислительным анализом. С точки зрения простой структуры Льюиса, связь более точно представлена как дативная связь, как в настоящее время используется для изображения оксида амина.
Tertiary phosphine oxides are the most commonly encountered phosphine oxides. With the formula R3PO, they are tetrahedral compounds. They are usually prepared by oxidation of tertiary phosphines. The P O bond is short and polar. According to molecular orbital theory, the short P–O bond is attributed to the donation of the lone pair electrons from oxygen p orbitals to the antibonding phosphorus carbon bonds. The nature of the P–O bond was once hotly debated. Some discussions invoked a role for phosphorus centered d orbitals in bonding, but this analysis is not supported by computational analyses. In terms of simple Lewis structure, the bond is more accurately represented as a dative bond, as is currently used to depict an amine oxide.
Дезоксигенация
Дезоксигенация оксидов фосфина была широко разработана, потому что многие полезные стехиометрические реакции преобразуют третичные фосфины в соответствующие оксиды. Для регенерации третичного фосфина требуются дешевые оксофильные реагенты, которые обычно на основе кремния. Эти реакции дезоксигенации можно разделить на стехиометрические и каталитические процессы.
The deoxygenation of phosphine oxides has been extensively developed because many useful stoichiometric reactions convert tertiary phosphines to the corresponding oxides. Regeneration of the tertiary phosphine requires cheap oxophilic reagents, which are usually silicon based. These deoxygenation reactions can be subdivided into stoichiometric and catalytic processes.
Использование
Оксиды фосфина являются лигандами в различных приложениях гомогенного катализа. В координационной химии известно, что они обладают лабилизирующим действием на лиганды CO cis к нему в органометаллических реакциях. Эффект цис описывает этот процесс.
Phosphine oxides are ligands in various applications of homogeneous catalysis. In coordination chemistry, they are known to have labilizing effects to CO ligands cis to it in organometallic reactions. The cis effect describes this process.