Кіріспе

Күш спектроскопиясы – жеке молекулалар арасындағы өзара әрекеттесулер мен байланысу күштерін зерттеуге арналған әдістер жиынтығы. Бұл әдістерді жеке полимер молекулаларының немесе ақуыздардың, немесе жеке химиялық байланыстардың механикалық қасиеттерін өлшеу үшін пайдалануға болады. "Күш спектроскопиясы" атауы ғылыми қауымдастықта кеңінен қолданылса да, шатастыратын, себебі нақты материя сәулеленуімен өзара әрекеттесу болмайды. Күш спектроскопиясын жүзеге асыруға болатын әдістерге атомдық күш микроскопиясы, магниттік қысқыштар, акустикалық күш спектроскопиясы, микроинелер және биомембраналар жатады. Күш спектроскопиясы молекуланың созылу немесе бұрылу механикалық күшіне реакциясын өлшейді. Осылайша, соңғы жылдары бұлшықет жиырылуы, жасуша ішіндегі тасымалдау, энергия өндіру (F1 АТФаза), ДНК көшіру және транскрипция (полимеразалар), ДНК түйінін шешу және айналдыру (топоизомеразалар және геликазалар) үшін жауапты ферменттердегі механохимиялық байланыс туралы көп мәліметтер алынды. Типикалық ансамбльдік спектроскопиядан өзгеше, бұл әдіс зерттеушіге зерттеліп жатқан нақты молекуланың қасиеттерін анықтауға мүмкіндік береді. Атап айтқанда, ансамбльде көрінбейтін конформациялық өзгерістер сияқты сирек оқиғаларды байқауға болады.

Эксперименттік әдістер

Молекулаларды дәл манипуляциялаудың көптеген тәсілдері бар. Олардың ішінде оптикалық немесе магниттік пинцеттер, атомдық күш микроскопы (АҚМ) консольдары және акустикалық күш спектроскопиясы ерекше көзге түседі. Осы техникалардың барлығында, ақуыз немесе ДНҚ сияқты биомолекуланың немесе басқа биополимердің бір ұшы бетке немесе микрометрлік өлшемдегі дөңгелекке, ал екінші ұшы күш сенсорына бекітіледі. Күш сенсоры әдетте микрометрлік өлшемдегі дөңгелек немесе консоль болып табылады, оның орын ауысуын өлшеу арқылы күш анықталады.

Акустикалық күш спектроскопиясы

Жақында әзірленген акустикалық күш спектроскопиясы (АФС) әдісі жүздеген жеке молекулалар мен жасушаларды параллель түрде күшпен манипуляциялауға мүмкіндік береді, осы арқылы жоғары тәжірибелік өнімділік қамтамасыз етіледі. Вирустық белоктарды да АФС арқылы зерттеуге болады, мысалы, бұл техника ДНК-ның жиырылуын, басқа да жеке молекулалық тәсілдермен бірге зерттеу үшін қолданылған. Жасушаларды акустикалық күштермен тікелей немесе микросфераларды тұтқа ретінде пайдаланып манипуляциялауға болады.

Оптикалық пинцеттер

Молекулалық эксперименттер үшін тағы бір кеңінен қолданыла бастаған әдіс – молекулаларға механикалық күш түсіру үшін оптикалық пинцеттерді пайдалану. Күшті шоғырланған лазерлік сәуле диэлектрлік материалдан жасалған бөлшектерді нанометрден микрометрге дейінгі өлшемдер аралығында ұстап, бекіте алады. Оптикалық пинцеттердің ұстау әрекеті диэлектрлік сфераға түсетін дипольдік немесе оптикалық градиент күшінен туындайды. Фокусланған лазерлік сәулені атомдық тұзақ ретінде қолдану әдісі алғаш рет 1984 жылы Белл зертханаларында қолданылған. Оған дейін бөлшектерді тұтқындау үшін қарама-қарсы бағытталған лазерлерді пайдалану арқылы тәжірибелер жүргізілді. Кейінірек Белл зертханаларындағы сол жоба аясында және басқа да зертханаларда инфрақызыл лазерді қолдана отырып, жасушаларды зақымдамай манипуляциялау мүмкіндігі көрсетілді. Осылайша, оптикалық тұзақтау арқылы биологиялық эксперименттер жүргізуге негіз қаланды. Әр әдістің өз артықшылықтары мен кемшіліктері бар. Мысалы, АФМ кантилеверлері ангстремдік масштабтағы, миллисекундтық оқиғаларды және 10 пН-нан асатын күштерді өлшеуге мүмкіндік береді. Ал шыны микроталшықтары осындай кеңістіктік және уақыттық ажыратымдылыққа қол жеткізе алмайды, бірақ пиконевтондық күштерді өлшеуге қабілетті. Оптикалық пинцеттер пиконевтондық күштерді және нанометрлік орын ауыстыруларды өлшеуге мүмкіндік береді, бұл көптеген биологиялық эксперименттер үшін өте қолайлы диапазон. Магниттік пинцеттер фемтоньютондық күштерді өлшеуге болады, сонымен қатар бұрылу күшін де қолдануға болады. AFS құрылғылары биологиялық жүйелердің механикалық қасиеттерін статистикалық талдауға мүмкіндік береді, олар үшін жүздеген жеке бөлшектерге параллель түрде пиконьютондық күштер түсіріледі, ал жауап беру уақыты миллисекундтан кем болады.

Қолданбалар

Күш спектроскопиясының кең таралған қолданылуларының бірі – полимерлердің серпімділігін өлшеу, әсіресе РНҚ және ДНҚ сияқты биополимерлерді. Полимерлік күш спектроскопиясының тағы бір биофизикалық қолданылуы – ақуыздың жазылуы. Модульді ақуыздар алтын немесе (сирек жағдайларда) мика бетіне адсорбцияланып, содан кейін созылуы мүмкін. Модульдердің тікелей жазылуы күш пен ұзарту графигінде өте ерекше, арақашықтығы бар тістің пішінімен көрінеді; әрбір тіс бір ақуыз модулінің жазылуына сәйкес келеді (соңғы тіс әдетте ақуыз молекуласының ұшынан ажырауынан болады). Осы әдіс арқылы ақуыздың серпімділігі және жазылуы туралы көптеген мәліметтер алуға болады. Тірі жасушадағы көптеген ақуыздар механикалық кернеуге төтеп беруі керек. Сонымен қатар, күш спектроскопиясы ДНҚ репликациясы, транскрипциясы, ұйымдастырылуы және жөнделуіне қатысатын ақуыздардың ферменттік белсенділігін зерттеу үшін қолданылуы мүмкін. Бұл, бір шеті бетке бекітілген ДНҚ тізбегіне тоқтатылған ДНҚ-ақуыз кешеніне бекітілген шариктың орнын, күшті тұрақты ұстап өлшеу арқылы жүзеге асырылады. Мысалы, бұл әдіс клепсидин мен ацинетодиннің транскрипцияның ұзаруын тежеуін зерттеу үшін қолданылды. Күш спектроскопиясының тағы бір маңызды қолданылуы – химиялық байланыстардың механикалық кедергісін зерттеу. Бұл жағдайда, ұшы әдетте беттегі басқа молекуламен байланысатын лигандпен функционалданады. Ұшы бетке итеріліп, екі молекуланың арасында контактіге мүмкіндік жасалады, содан кейін жаңадан пайда болған байланыс үзілгенше кері тартылады. Байланыстың үзілу күші өлшенеді. Механикалық үзілу кинетикалық, стохастикалық процесс болғандықтан, үзілу күші абсолютті параметр емес, ол температура мен тартылу жылдамдығының функциясы болып табылады. Төмен температура және жоғары тартылу жылдамдығы жоғары үзілу күштеріне сәйкес келеді. Әртүрлі тартылу жылдамдықтарындағы үзілу күшін мұқият талдау арқылы механикалық күш астындағы химиялық байланыстың энергиялық ландшафтын дамытуға болады. Бұл антидене-антиген, ақуыз-ақуыз, ақуыз-тірі жасуша өзара әрекеттесуін және тұтқын байланыстарын зерттеуде қызықты нәтижелерге әкеліп отыр. Жақында бұл әдіс жасуша биологиясында цитоплазмадағы бөлшектердің қозғалысына әсер ететін моторлы ақуыздар тудырған агрегациялық стохастикалық күштерді өлшеу үшін қолданылды. Осылайша, күш спектрлі микроскопиясы цитоплазмадағы бөлшектердің қозғалысын қажет ететін көптеген жасушалық процестерді жақсырақ түсінуге көмектеседі.