Кіріспе

Молекулалық құрылымның графикалық бейнесі

Химиялық қосылыстың құрылымдық формуласы – молекулалық құрылымның (құрылымдық химия әдістерімен анықталған) графикалық бейнесі, атомдардың нақты үш өлшемді кеңістікте қалай орналасқанын көрсетеді. Молекуладағы химиялық байланыстар да нақты немесе түсініксіз түрде көрсетіледі. Ұқсас белгілер саны шектеулі және сипаттау мүмкіндігі төмен басқа химиялық формулалардың айырмашылығы, құрылымдық формулалар молекулалық құрылымның толық геометриялық бейнесін береді. Мысалы, көптеген химиялық қосылыстар әртүрлі изомерлік түрлерде кездеседі, олардың әртүрлі энантиомерлік құрылымдары бар, бірақ молекулалық формуласы бірдей. Осы құрылымдық формулаларды салудың бірнеше тәсілі бар: Льюис құрылымдары, жиынтық формулалар, қаңқа формулалары, Ньюман проекциялары, циклогексан конформациялары, Хаворт проекциялары және Фишер проекциялары. Химиялық дерекқорларда қолданылатын бірнеше жүйелі химиялық номенклатура форматтары геометриялық құрылымдармен тең және олармен бірдей күшке ие. Бұл химиялық номенклатура жүйелеріне SMILES, InChI және CML кіреді. Бұл жүйелі химиялық атауларды құрылымдық формулаларға және керісінше айналдыруға болады, бірақ химиктер химиялық реакцияларды немесе синтезді химиялық атаулардың орнына құрылымдық формулалармен сипаттағанды жөн көреді, себебі құрылымдық формулалар химикке молекулаларды және химиялық реакциялар кезінде оларда болатын құрылымдық өзгерістерді көруге мүмкіндік береді. ChemSketch және ChemDraw – реакцияларды және құрылымдық формулаларды, әдетте Льюис құрылымы стилінде салуға мүмкіндік беретін танымал бағдарламалар/веб-сайттар.

Бондаждар

Байланыс көбінесе бір атомды екіншісіне жалғайтын сызық ретінде көрсетіледі. Бір сызық – жеке байланыс, екі сызық – қос байланыс, ал үш сызық – үштік байланыс білдіреді. Кейбір құрылымдарда әр байланыстың арасындағы атомдар нақты көрсетіледі. Дегенмен, кейбір құрылымдарда көміртек молекулалары тікелей жазылмайды. Олардың орнына, екі сызық қосылғанда түзілетін бұрышпен белгіленеді. Сонымен қатар, сутегі атомдары көрсетілмейді, олар түсініледі. Көміртек қанша басқа атомға жалғанған, соған қарай олардың санын анықтауға болады. Мысалы, егер көміртек А басқа көміртек В-ге жалғанса, онда көміртек А октетін толықтыру үшін үш сутегіне ие болады.

Электрондар

Электрондар көбінесе боялған дөңгелектер түрінде көрсетіледі. Бір дөңгелек – бір электронды білдіреді. Екі дөңгелек – электрон жұбын көрсетеді. Көбінесе электрон жұбы теріс зарядты да көрсетеді. Түсті дөңгелектерді пайдалану арқылы әрбір атомның сыртқы электрондық қабатындағы электрондар саны көрсетіледі, бұл сол атомның молекуладағы реакцияға қабілеттілігі туралы қосымша мәліметтер береді.

Льюис құрылымдары

Льюис құрылымдары (немесе "Льюис нүктелік құрылымдары") – атомдардың байланысын және жалғыз жұп немесе жұпсыз электрондарды көрсететін, бірақ үш өлшемді құрылымды емес, жазық графикалық формулалар. Бұл белгілеу көбінесе кіші молекулалар үшін қолданылады. Әрбір сызық бір байланыстың екі электронын көрсетеді. Атомдар арасындағы екі немесе үш параллель сызық тиісінше қос немесе үш байланысты білдіреді. Сонымен қатар, байланысқан электрон жұптарын көрсету үшін нүктелер жұбы қолданылуы мүмкін. Бұған қоса, барлық байланыссыз электрондар (жұпталған немесе жұпталмаған) және атомдардағы формальды зарядтар белгіленеді. Льюис құрылымдарын пайдалану арқылы электрондардың орналасуы – байланыста болсын, жалғыз жұпта болсын – молекуладағы атомдардың формальды зарядтарын анықтауға, тұрақтылықты түсінуге және реакцияда пайда болатын ең мүмкін молекуланы (молекулалық геометрияның айырмашылығына сүйене отырып) анықтауға болады. Льюис құрылымдары молекуланың геометриясы туралы да ақпарат береді, себебі байланыстар көбінесе молекуланы нақты өмірде бейнелеу үшін белгілі бір бұрыштарда салынады. Льюис құрылымы формальды зарядтарды немесе атомдардың бір-бірімен қалай байланысатынын есептеу үшін ең қолайлы, өйткені электрондар мен байланыстар көрсетілген. Льюис құрылымдары молекулалық және электрондық геометрия туралы түсінік береді, ол байланыстар мен жалғыз жұптардың болуына байланысты өзгереді, соның арқасында байланыс бұрыштары мен гибридтенуді анықтауға болады.

Скелеттік формулалар

Скелеттік формулалар – күрделі органикалық молекулалар үшін қабылданған стандартты жазу тәсілі. Бұл диаграмма түрін алғаш рет органикалық химик Фридрих Август Кекуле фон Страдониц қолданған. Көміртек атомдары атомдық таңбасы С арқылы көрсетілмей, сызық кесінділерінің төбелерінде (бұрыштарында) және соңдарында орналасқан деп есептеледі. Көміртек атомдарына жалғанған сутек атомдары көрсетілмейді: әрбір көміртек атомына төрт байланыс жасау үшін жеткілікті сутек атомдары бар деп түсініледі. Көміртек атомындағы оң немесе теріс зарядтың болуы, түсірілген сутек атомының орнын басады. Көміртек атомынан өзге атомдарға жалғанған сутек атомдарын міндетті түрде жазу керек. Скелеттік формулалардың тағы бір ерекшелігі – белгілі бір құрылымдарды қосу арқылы қосылыстың стереохимиясын, яғни үш өлшемді құрылымын анықтауға болады. Көбінесе скелеттік формула стереохимияны сызықтардың орнына үшбұрыштарды (клиндерді) пайдалану арқылы көрсете алады. Қатты үшбұрыштар (клиндер) қағаз жазықтығынан жоғары бағытталған байланыстарды, ал нүктелі үшбұрыштар (клиндер) – жазықтықтан төмен бағытталған байланыстарды көрсетеді.

Ньюман проекциясы мен пиломагниттік проекциясы

Ньюман проекциясы және пиломашиналық проекция нақты конформерлерді бейнелеу немесе жақын орналасқан стереохимияны ажырату үшін қолданылады. Екі жағдайда да екі нақты көміртегі атомы және оларды байланыстыратын байланыс басты назарда болады. Ғана айырмашылық – көзқарастың сәл өзгешелігі: Ньюман проекциясы қызығушылық тудыратын байланысты тікелей төменнен қараса, пиломашиналық проекция сол байланысқа көлбеу бұрыштан қарайды. Ньюман проекциясында байланысқа перпендикуляр жазықтықты көрсету үшін шеңбер қолданылады, соның арқасында алдыңғы көміртегінің топтары артқы көміртегінің топтарынан ажыратылады. Пиломашиналық проекцияда алдыңғы көміртегі әдетте сол жақта орналасқан және әрқашан сәл төмен болады. Кейде алдыңғы көміртекті көрсету үшін жебе пайдаланылады. Пиломашиналық проекция скелеттік формулаға өте ұқсас, тіпті молекуланың стереохимиясын көрсету үшін сызықтардың орнына үшбұрыштар қолданылуы мүмкін. Пиломашиналық проекция молекула геометриясы мен молекулалық құрылымын дәл көрсетпейтіндіктен, скелеттік формулалардан ерекшеленеді. Ньюман және пиломашиналық проекциялар Фишер проекциясын жасау үшін қолданылуы мүмкін.

Циклогексанның конформациялары

Циклогексанның және басқа да кіші сақиналы қосылыстардың белгілі бір конформацияларын стандартты келісім бойынша көрсетуге болады. Мысалы, циклогексанның стандартты кресло тәрізді конформациясы көміртек атомдарының орташа жазықтығынан сәл жоғарырақ бұрыштан қарауды қамтиды және қай топтардың осьтік (тік жоғары немесе төмен қаратылған) және қайсысының экваториалдық (көбінесе көлденең, жоғары немесе төмен сәл еңкейген) екенін нақты көрсетеді. Алдыңғы байланыстар қалың сызықтармен немесе үшбұрыштармен көрсетілуі мүмкін, ал мүмкін емес. Конформациялар келесі ретпен өзгереді: креслодан жартылай креслоға, бұрылған қайықтан қайыққа, қайықтан жартылай креслоға, креслоға. Циклогексан конформацияларын әр кезеңдегі потенциалдық энергияны көрсету үшін де пайдалануға болады, бұл диаграммада көрсетілгендей. Кресло конформациялары (А) ең төменгі энергияға ие, ал жартылай кресло конформациялары (D) ең жоғары энергияға ие. Қайық конформациясында (С) максимум/жергілікті максимум, ал бұрылған қайық конформациясында (В) минимум/жергілікті минимум бар. Сонымен қатар, циклогексан конформацияларын молекулада 1,3 және 5 көміртектеріндегі осьтік топтар арасындағы стерикалық әсерлесулер, яғни 1,3-диаксиалды әсерлесулердің болуын көрсету үшін де қолдануға болады.

Хаворт проекциясы

Хаворт проекциясы циклдік қанттарды бейнелеу үшін қолданылады. Осілік және экваторлық жағдайлар ерекшеленбесе, орнында, топтар олар тікелей қосылған сақина атомының үстіне немесе астына орналастырылады. Сутек топтары көбінесе көрсетілмейді. Бірақ Хаворт проекциясын қарастырғанда есіңізде сақтау керек нәрсе – сақиналық құрылымдар жазық емес. Сондықтан Хаворт үш өлшемді пішін туралы ақпарат бермейді. Сэр Норман Хоуорт – британдық химик, ол көмірсулар бойынша жұмысы үшін және С витаминінің құрылымын ашқаны үшін Нобель сыйлығын алды. Ол ашқанда, қазір Хаворт проекциялары деп аталатын әртүрлі құрылымдық формулаларды дамытты. Хаворт проекциясында пираноза қанты алтыбұрыш, ал фураноза қанты бесбұрыш түрінде бейнеленеді. Әдетте, пиранозада оттек жоғарғы оң бұрышта, ал фуранозада жоғарғы орталықта орналасады. Сақинаның жоғарғы жағындағы жіңішке сызықтар байланыстың қашықтау екенін көрсетеді, ал сақинаның төменгі жағындағы жуан сызықтар көрушіге жақын сақина бөлігін көрсетеді.

Фишер проекциясы

Фишер проекциясы көбінесе сызықтық моносахаридтер үшін қолданылады. Кез келген көміртек орталығында тік байланыс сызықтары бақылаушыдан алысқа бағытталған стереохимиялық белгілерге тең, ал көлденең сызықтар бақылаушыға қарай бағытталған үш өлшемді белгілерге тең. Бұл бейнелеу шындыққа сай емес, себебі сахарид ешқашан осы көп рет жабысқан конформацияны қабылдамайды. Дегенмен, Фишер проекциясы бірнеше тізбектелген стереоцентрлерді көрсетудің оңай тәсілі болып табылады, ол нақты конформация туралы білімді қажет етпейді немесе білдірмейді. Фишер проекциясы үш өлшемді молекуланы екі өлшемдіге дейін шектейді, сондықтан хиральды орталықтардың конфигурациясын өзгертуде шектеулер бар. Фишер проекциялары хиральды көміртектегі R және S конфигурациясын анықтау үшін қолданылады, бұл Cahn-Ingold-Prelog ережелерін қолдану арқылы іске асырылады. Бұл энантиомерлер мен диастереомерлерді көрсету және ажыратудың ыңғайлы тәсілі.

Шектеулер

Құрылымдық формула — химиялық құрылымның кейбір аспектілерін көрсете алмайтын оңайлатылған модель. Мысалы, формалды байланыс динамикалық жүйелерге, мысалы, делокализацияланған байланыстарға қатысты қолданылмайды. Ароматикалық қасиет осындай жағдайдың бірі және байланысты көрсету үшін қабылданған конвенцияға тәуелді. Құрылымдық формулалардың әртүрлі стильдері ароматикалықты әртүрлі түрде бейнелей алады, соның салдарынан бір химиялық қосылыс әртүрлі түрінде көрсетілуі мүмкін. Тағы бір мысал — формальды екі байланыстар, онда электрондық тығыздық формальды байланыстан тысқары таралып, жартылай екі байланыс сипатына және бөлме температурасында баяу өзара айналуға (интерконверсияға) алып келеді. Барлық динамикалық эффектілер үшін температура өзара айналу жылдамдықтарына әсер етеді және құрылымның қалай бейнеленуі керектігін өзгерте алады. Құрылымдық формуламен байланысты нақты температура көрсетілмейді, бірақ көптеген адамдар оны стандартты температура деп есептейді.