Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
Галогенді қосу реакциясы – алкендік функционалдық топтың көміртек-көміртек екі байланысына галоген молекуласы қосылатын қарапайым органикалық реакция. Галогенді қосу реакциясының жалпы химиялық формуласы: C=C + X2 → X−C−C−X (X – бром немесе хлор галогендерін білдіреді, ал бұл жағдайда еріткіш CH2Cl2 немесе CCl4 болуы мүмкін). Реакция нәтижесінде вициналды дигалогенид түзіледі. Бұл реакция галогендеуге және электрофильді қосылуға жатады.
A halogen addition reaction is a simple organic reaction where a halogen molecule is added to the carbon–carbon double bond of an alkene functional group. The general chemical formula of the halogen addition reaction is:
C=C + X2 → X−C−C−X
(X represents the halogens bromine or chlorine, and in this case, a solvent could be CH2Cl2 or CCl4). The product is a vicinal dihalide. This type of reaction is a halogenation and an electrophilic addition.
β-галокарбокациялар
Төменде көрсетілген балама реакция схемасында реакцияға қабілетті аралық зат – β-бромокарбокация немесе β-бромокарбоний ионы, оның бір көміртек атомы нағыз карбокация болып табылады. Осы механизм арқылы жүзеге асатын реакциялар үшін стереоспецификалық қасиеттер күтілмейді және олардың табылмауы да заңды. Робертс және Кимболл 1937 жылы малеат ионымен жүзеге асырылатын бромированиелердің галоний ионының түзілуіне қарағанда, теріс зарядталған карбоксил қышқылының аниондары арасындағы итергіш күштердің нәтижесінде цис-қосылысқа алып келетінін көрсетті. Анетолдар және стильбендер сияқты алкендердегі субституттар галоний ионының есебінен электронды донорлық арқылы карбокацияны тұрақтандыруға қабілетті. Галоний иондарын ЯМР спектроскопиясы арқылы анықтауға болады. 1967 жылы Джордж А. Олахтың тобы 2,3-дибромо-2,3-диметилбутанды −60 °C температурада «магиялық қышқылда» еріту арқылы тетраметилэтиленбромоний иондарының ЯМР спектрлерін алды. Ал сәйкес келетін фторлы қосылыстың спектрі, β-фторкарбокациялардың тез тепе-теңдік құрайтын жұбына сәйкес келді.
In an alternative reaction scheme depicted below the reactive intermediate is a β bromocarbocation or β bromocarbonium ion with one of the carbon atoms a genuine carbocation. For reactions taking place through this mechanism no stereospecificity is expected and indeed not found. Roberts and Kimball in 1937 already accounted for the fact that brominations with the maleate ion resulted in cis addition driven by repulsion between the negatively charged carboxylic acid anions being stronger than halonium ion formation. In alkenes such as anetholes and stilbenes the substituents are able to stabilize the carbocation by donating electrons at the expense of the halonium ion. Halonium ions can be identified by means of NMR spectroscopy. In 1967 the group of George A. Olah obtained NMR spectra of tetramethylethylenebromonium ions by dissolving 2,3 dibromo 2,3 dimethylbutane in magic acid at −60 °C. The spectrum for the corresponding fluorine compound on the other hand was consistent with a rapidly equilibrating pair of β fluorocarbocations.