Кіріспе

Атомдардың жұтатын/шығаратын электромагниттік сәулеленуді зерттеу

Физикада атомдық спектроскопия – атомдар жұтатын және шығаратын электромагниттік сәулеленуді зерттеу саласы. Әрбір элементтің өзіндік эмиссиялық спектрі болғандықтан, атомдық спектроскопия элементтік құрамын анықтау үшін қолданылады. Оны атомдастыру көзіне немесе қолданылатын спектроскопия түріне қарай жіктеуге болады. Соңғы жағдайда, негізгі жіктелу оптикалық және массалық спектрометрия болып табылады. Массалық спектрометрия, әдетте, аналитикалық көрсеткіштерді жақсырақ қамтамасыз етеді, бірақ ол күрделірек. Бұл күрделілік сатып алу құнының жоғары болуына, пайдалану шығындарының артуына, операторларды оқыту қажеттілігіне және бұзылуы мүмкін компоненттер санының көбеюіне әкеледі. Оптикалық спектроскопия көбінесе арзан және көптеген міндеттерге қанағаттандырарлық нәтиже беретіндіктен, ол кеңінен таралған. Атомдық сіңіру спектрометрлері – ең көп сатылатын және қолданылатын талдау құралдарының бірі.

Атомдық спектроскопия

Электрондар атом ішінде энергия деңгейлерінде (яғни атомдық орбитальдарда) болады. Атомдық орбитальдар квантталған, яғни олар үздіксіз болудың орнына белгілі бір мәндер ретінде қана бар (қараңыз: атомдық орбитальдар). Электрондар орбитальдар арасында жылжуы мүмкін, бірақ осы үшін олар атомның нақты квантталған орбитальдық энергия деңгейлері арасындағы энергия айырмасына тең энергияны жұтуы немесе шығаруы керек. Оптикалық спектроскопияда электронды жоғары энергия деңгейіне (жоғары орбитальға) жылжыту үшін жұтылған энергия және/немесе электрон төмен энергия деңгейіне жылжығанда шығарылған энергия фотондар (жарық бөлшектері) түрінде жұтылады немесе шығарылады. Әрбір элементтің электрон саны ерекше болғандықтан, атом энергияны элементтік идентификациясына тән үлгіде жұтады/шығарады (мысалы, Ca, Na және т.б.) және осылайша фотондарды да соған сәйкес бірегей үлгіде жұтады/шығарады. Үлгідегі атомдардың типін немесе үлгідегі атомдардың мөлшерін жарық толқын ұзындығы мен жарық қарқындылығының осы өзгерістерін өлшеу арқылы анықтауға болады. Атомдық спектроскопия атомдық жұту спектроскопиясы және атомдық шығару спектроскопиясына бөлінеді. Атомдық жұту спектроскопиясында алдын ала белгіленген толқын ұзындығы бар жарық атомдар жиынтығынан өтеді. Егер жарық көзінің толқын ұзындығы атомдардағы екі энергия деңгейінің арасындағы энергия айырмасына сәйкес келетін энергияға ие болса, жарықтың бір бөлігі жұтылады. Көзден (мысалы, шамнан) шығарылған жарық қарқыны мен детектор жинаған жарық қарқыны арасындағы айырмашылық жұту мәнін береді. Осы жұту мәнін үлгідегі белгілі бір элементтің (немесе атомдардың) концентрациясын анықтау үшін пайдалануға болады. Атомдардың концентрациясы, жарық атомдар жиынтығынан өтетін қашықтық және жұтылған жарықтың үлесі арасындағы қатынас Бер–Ламберт заңымен берілген. Атомдық шығару спектроскопиясында шығарылған жарықтың қарқыны атомдардың концентрациясына тікелей пропорционалды.

Иондық және атомдық көздер

Көздерді көптеген тәсілдермен бейімдеуге болады, бірақ төмендегі тізімдер бірқатар көздердің жалпы қолданылуын көрсетеді. Олардың ішінде жалындар ең көп таралған, себебі олардың құны төмен және қолдануы оңай. Индуктивті түрлендірілген плазмалар, әсіресе массалық спектрометрлермен қолданылғанда, олардың жоғары талдау өнімділігі мен әмбебаптығы үшін танымал, бірақ олар жалындарға қарағанда әлдеқайда сирек қолданылады. Барлық атомдық спектроскопия үшін үлгі буланып, атомдастырылуы керек. Атомдық массалық спектрометрия үшін үлгі иондалуы да қажет. Булану, атомдастыру және иондалу көбінесе, бірақ әрқашан емес, бір көзден жүзеге асырылады. Балама ретінде, бір көз үлгіні буландыру үшін, ал екіншісі атомдастыру (және мүмкін иондау) үшін қолданылуы мүмкін. Мысалы, лазерлік абляция индуктивті түрлендірілген плазмалық атомдық эмиссиялық спектрометриясында лазер қатты үлгіні буландыру үшін, ал индуктивті түрлендірілген плазма буды атомдастыру үшін қолданылады. Атомдық сіңіру спектроскопиясында ең көп қолданылатын жалындар мен графит пештерін қоспағанда, көптеген көздер атомдық эмиссия спектроскопиясында қолданылады. Сұйық үлгіні алу көздеріне жалындар мен ұшқыштар (атомдық көз), индуктивті түрлендірілген плазма (атомдық және иондық көз), графит пеш (атомдық көз), микротолқынды плазма (атомдық және иондық көз) және тұрақты ток плазмасы (атомдық және иондық көз) жатады. Қатты үлгіні алу көздеріне лазерлер (атомдық және бу көзі), жарқыраған разряд (атомдық және иондық көз), доға (атомдық және иондық көз), ұшқын (атомдық және иондық көз) және графит пештері (атомдық және бу көзі) жатады. Газ үлгілерін алу көздеріне жалындар (атомдық көз), индуктивті түрлендірілген плазма (атомдық және иондық көз), микротолқынды плазма (атомдық және иондық көз), тұрақты ток плазмасы (атомдық және иондық көз) және жарқыраған разряд (атомдық және иондық көз) жатады.