Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
chembox
| Verifiedfields = изменено
| Watchedfields = изменено
| verifiedrevid = 470618015
| ImageFile1 = tropinone.png
| ImageFile2 = Tropinone 3D sticks.png
| IUPACName = 8-метил-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-он
| OtherNames = 3-Тропинон
|Section1=
|Section2=
|Section6=
|Section7= Chembox Hazards
| MainHazards =
| GHSPictograms =
| GHSSignalWord = Опасно
| HPhrases = Тропинон и алкалоиды кокаин и атропин имеют общую структуру ядра тропана. Соответствующая конъюгированная кислота при pH 7,3, являющаяся основным видом, известна как тропиниум-ион.
chembox
| Verifiedfields = changed
| Watchedfields = changed
| verifiedrevid = 470618015
| ImageFile1 = tropinone. png
| ImageFile2 = Tropinone 3D sticks. png
| IUPACName = 8 Methyl 8 azabicyclo[3.2.1]octan 3 one
| OtherNames = 3 Tropinone
|Section1=
|Section2=
|Section6=
|Section7=Chembox Hazards
| MainHazards =
| GHSPictograms =
| GHSSignalWord = Danger
| HPhrases = Tropinone and the alkaloids cocaine and atropine all share the same tropane core structure. Its corresponding conjugate acid at pH 7.3 major species is known as tropiniumone.
Синтез
Первый синтез тропинона был осуществлён Ричардом Вильштеттером в 1901 году. Он начинался с, на первый взгляд, близкого по структуре циклогептанона, но требовал множества стадий для введения азотного мостика; общий выход по всему пути синтеза составил всего 0,75%. Ранее Вильштеттер синтезировал кокаин из тропинона, что стало первым синтезом и установлением структуры кокаина.
The first synthesis of tropinone was by Richard Willstätter in 1901. It started from the seemingly related cycloheptanone, but required many steps to introduce the nitrogen bridge; the overall yield for the synthesis path is only 0.75%. Willstätter had previously synthesized cocaine from tropinone, in what was the first synthesis and elucidation of the structure of cocaine.
Реакция "двойного Манниха" Робинсона
Синтез Робинсона 1917 года считается классикой в области полного синтеза благодаря своей простоте и биомиметическому подходу. Тропинон – это бициклическая молекула, однако реагенты, используемые для его получения, достаточно просты: сукциналдегид, метиламин и ацетонодикарбоновая кислота (или даже ацетон). Этот синтез является хорошим примером биомиметической реакции или синтеза биогенетического типа, поскольку биосинтез использует те же строительные блоки. Он также демонстрирует тандемную реакцию в одностадийном синтезе. Более того, выход синтеза составил 17%, а после последующих усовершенствований превысил 90%. Ацетонодикарбоновая кислота, используемая вместо ацетона, известна как "синтетический эквивалент", при этом 1,3-дикарбоксильные группы называют "активирующими группами", облегчающими реакции циклизации. Кальциевая соль выступает в роли "буфера", поскольку считается, что более высокие выходы возможны при проведении реакции при "физиологическом pH".
The 1917 synthesis by Robinson is considered a classic in total synthesis due to its simplicity and biomimetic approach. Tropinone is a bicyclic molecule, but the reactants used in its preparation are fairly simple: succinaldehyde, methylamine and acetonedicarboxylic acid (or even acetone). The synthesis is a good example of a biomimetic reaction or biogenetic type synthesis because biosynthesis makes use of the same building blocks. It also demonstrates a tandem reaction in a one pot synthesis. Furthermore, the yield of the synthesis was 17% and with subsequent improvements exceeded 90%. In place of acetone, acetonedicarboxylic acid is known as the "synthetic equivalent" the 1,3 dicarboxylic acid groups are so called "activating groups" to facilitate the ring forming reactions. The calcium salt is there as a "buffer" as it is claimed that higher yields are possible if the reaction is conducted at "physiological pH".
Из циклогептанона
Дегидрогенизация (окисление) циклогептанона (суберона) с помощью IBX до 2,6-циклогептадиенона [1192 93 4] с последующей реакцией с амином – эффективный способ получения тропинонов. Предполагаемый механизм четко определен как двойная реакция Майкла, то есть конъюгированное присоединение.
IBX dehydrogenation (oxidation) of cycloheptanone (suberone) to 2,6 cycloheptadienone [1192 93 4] followed by reaction with an amine is versatile a way of forming tropinones. The mechanism evoked is clearly delineated to be a double Michael reaction (i. e. conjugate addition).
Снижение тропинона
Редукция тропинона осуществляется NADPH-зависимыми ферментами редуктазами, которые были охарактеризованы у многих видов растений. Все эти виды растений содержат два типа ферментов редуктазы: тропиноноредуктазу I и тропиноноредуктазу II. TRI производит тропин, а TRII – псевдотропин. Ввиду различных кинетических и pH-зависимых характеристик активности ферментов, а также 25-кратной более высокой активности TRI по сравнению с TRII, большая часть редукции тропинона происходит посредством TRI с образованием тропина.
The reduction of tropinone is mediated by NADPH dependent reductase enzymes, which have been characterized in multiple plant species. These plant species all contain two types of the reductase enzymes, tropinone reductase I and tropinone reductase II. TRI produces tropine and TRII produces pseudotropine. Due to differing kinetic and pH/activity characteristics of the enzymes and by the 25 fold higher activity of TRI over TRII, the majority of the tropinone reduction is from TRI to form tropine.