Кобальтоцен и декаметилкобальтоцен: свойства и применение
Cobaltocene
Кобальтоцен (Cp2Co): свойства, применение в лаборатории как восстановитель и стандарт для циклической вольтамперометрии. Химическая формула, опасности.
Co(C5H5)2 – распространенный в лаборатории одноэлектронный восстановитель. Фактически, обратимость редокс-пары Co(C5H5)2 настолько хорошо выражена, что Co(C5H5)2 может использоваться в циклической вольтамперометрии в качестве внутреннего стандарта. Его перметилированный аналог, декаметилкобальтоцен (Co(C5Me5)2), является особенно сильным восстановителем благодаря индуктивному донорству электронной плотности от десяти метильных групп, что способствует еще большей склонности кобальта отдавать свой "дополнительный" электрон. Эти два соединения – редкие примеры восстановителей, растворимых в неполярных органических растворителях. Приведены потенциалы восстановления этих соединений, использующие пару ферроцен/ферроцений в качестве стандарта:
Co(C5H5)2 is a common one electron reducing agent in the laboratory. In fact, the reversibility of the Co(C5H5)2 redox couple is so well behaved that Co(C5H5)2 may be used in cyclic voltammetry as an internal standard. Its permethylated analogue decamethylcobaltocene (Co(C5Me5)2) is an especially powerful reducing agent, due to inductive donation of electron density from the 10 methyl groups, prompting the cobalt to give up its "extra" electron even more so. These two compounds are rare examples of reductants that dissolve in non polar organic solvents. The reduction potentials of these compounds follow, using the ferrocene ferrocenium couple as the reference:
Данные показывают, что декаметилсоединения примерно на 600 мВ более восстановительны, чем исходные металлоцены. Однако этот эффект заместителей нивелируется влиянием металла: замена Fe на Co делает восстановление более благоприятным более чем на 1,3 вольта.
The data show that the decamethyl compounds are around 600 mV more reducing than the parent metallocenes. This substituent effect is, however, overshadowed by the influence of the metal: changing from Fe to Co renders the reduction more favorable by over 1.3 volts.
Карбонилирование
Обработка Co(C5H5)2 угарным газом приводит к образованию кобальта(I) производного Co(C5H5)(CO)2, сопровождающемуся отщеплением одного Cp-лиганда. Эта реакция проводится при температуре около 130 °C под давлением 500 psi CO.
Treatment of Co(C5H5)2 with carbon monoxide gives the cobalt(I) derivative Co(C5H5)(CO)2, concomitant with loss of one Cp ligand. This conversion is conducted near 130 °C with 500 psi of CO.