Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Координационные соединения одного и того же состава, но с различной связностью с лигандами.
Coordination compounds of the same composition but differing connectivity to ligands
В химии связующий изомеризм, или амбидентатный изомеризм, – это форма изомерии, при которой некоторые координационные соединения имеют одинаковый состав, но различаются способом связывания атома металла с лигандом. Типичными лигандами, приводящими к образованию связующих изомеров, являются:
цианид, |CN – изоцианид, |NC
цианат, |OCN – изоцианат, |NCO
тиоцианат, |SCN – изотиоцианат, |NCS
селеноцианат, |SeCN – изоселеноцианат, |NCSe
нитрит, |NO2
сульфит, |SO3(2–)
In chemistry, linkage isomerism or ambidentate isomerism is a form of isomerism in which certain coordination compounds have the same composition but differ in their metal atom's connectivity to a ligand. Typical ligands that give rise to linkage isomers are:
cyanide, |CN – isocyanide, |NC
cyanate, |OCN – isocyanate, |NCO
thiocyanate, |SCN – isothiocyanate, |NCS
selenocyanate, |SeCN – isoselenocyanate, |NCSe
nitrite, |NO2
sulfite, |SO3(2 )
Примерами связующих изомеров являются фиолетовый [(NH3)5Co\SCN](2+) и оранжевый [(NH3)5Co\NCS](2+). Изомеризация S-связанного изомера в N-связанный изомер происходит внутримолекулярно. Комплекс цис-дихлоротетракис(диметилсульфоксид)рутений(II) (|RuCl2(dmso)4) проявляет связующий изомеризм диметилсульфоксидных лигандов из-за связывания по S и O. Транс-дихлоротетракис(диметилсульфоксид)рутений(II) не проявляет связующий изомеризм.
Examples of linkage isomers are violet colored |[(NH3)5Co\ SCN](2+) and orange colored |[(NH3)5Co\ NCS](2+). The isomerization of the S bonded isomer to the N bonded isomer occurs intramolecularly. The complex cis dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) (|RuCl2(dmso)4) exhibits linkage isomerism of dimethyl sulfoxide ligands due to S vs. O bonding. Trans dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) does not exhibit linkage isomers.
История
Изомеризм связей был впервые обнаружен для нитропентаамминокобальта(III) хлорида, [Co(NH3)5(NO2)]2+. Этот катионный кобальтовый комплекс может быть выделен в виде двух изомеров связывания. В желтом изомере нитролиганд связан через атом азота. В красном изомере связывания нитрито-лиганд связан через атом кислорода. Изомер, связанный через кислород, обычно записывается как [Co(NH3)5(ONO)]2+. Хотя существование этих изомеров было известно с конца 1800-х годов, объяснение различий между ними было дано только в 1907 году. Позже было показано, что красный изомер превращается в желтый под действием УФ-излучения. В этом конкретном случае образование нитроизомера ([Co-NO2) из нитритоизомера ([Co-ONO) происходит посредством внутримолекулярной перегруппировки.
Linkage isomerism was first noted for nitropentaamminecobalt(III) chloride, |[Co(NH3)5(NO2)](2+). This cationic cobalt complex can be isolated as either of two linkage isomers. In the yellow coloured isomer, the nitro ligand is bound through nitrogen. In the red linkage isomer, the nitrito is bound through one oxygen atom. The O bonded isomer is often written as |[Co(NH3)5(ONO)](2+). Although the existence of the isomers had been known since the late 1800s, only in 1907 was the difference explained. It was later shown that the red isomer converted to the yellow isomer upon UV irradiation. In this particular example, the formation of the nitro isomer (|Co\ NO2) from the nitrito isomer (|Co\ ONO) occurs by an intramolecular rearrangement.