Ядовитый зелёный пигмент на основе мышьяка

Введение

Высокотоксичный пигмент на основе мышьяка.

Парижский зеленый (триарсенат меди(II) ацетата или ацетоарсенит меди(II)) – органический пигмент на основе мышьяка. Как зеленый пигмент он также известен как зеленый Митиса, зеленый Швайнфурта, зеленый Саттлера, изумрудный, венский зеленый, имперский зеленый или горный зеленый. Это высокотоксичный изумрудно-зеленый кристаллический порошок, который использовался в качестве родентицида и инсектицида, а также в качестве пигмента. Он был разработан в 1814 году как пигмент для получения яркой зеленой краски и использовался многими известными художниками в XIX веке. Считается, что цвет парижского зеленого варьируется от бледно-голубовато-зеленого при очень тонком помоле до более насыщенного зеленого при грубом помоле. Из-за содержания мышьяка пигмент чрезвычайно токсичен, и в картинах цвет может быстро выцветать.

Приготовление и структура

Парижская зелень может быть получена путем взаимодействия ацетата меди(II) и триоксида мышьяка. Структура была подтверждена рентгеноструктурным анализом.

История

В 1814 году парижская зелень была изобретена производителями красок Вильгельмом Саттлером и Фридрихом Рассом в Швейнфурте, Германия, для компании Вильгельма Цвети и Белого Свинца. Они пытались создать более стабильный пигмент, чем зелень Шееле, стремясь получить зеленый цвет, менее подверженный потемнению в присутствии сульфидов. Сера обычно получалась при сжигании угля. В 1822 году рецепт изумрудной зелени был опубликован Юстусом фон Либихом и Андре Бракконотом. В 1867 году пигмент был назван парижской зеленью и официально признан первым в мире химическим инсектицидом. Из-за содержания мышьяка пигмент был опасен и токсичен в производстве, что часто приводило к отравлениям на фабриках. В то время изумрудная зелень считалась более долговечной и яркой заменой зелени Шееле, хотя впоследствии выяснилось, что она быстро разрушается и вступает в реакцию с другими красками.

Пигмент

В живописи пигмент даёт насыщенный, тёмно-зелёный цвет с голубоватым подтоном. В сравнении, зелень Шееле более жёлтая и, следовательно, ближе к цвету лайма. Парижский зелёный стал популярен в XIX веке благодаря своему яркому цвету.

Связанные пигменты

Аналогичные природные соединения — минералы халкофилит · 36H2O, конихальцит CaCu(AsO4)(OH), корнубит · H2O, корнвалит · H2O и лироконит · 4H2O. Цвет этих минералов варьируется от зеленовато-голубого до слегка желтовато-зеленого. Зеленый Шилэ — химически более простой, менее яркий и менее стойкий медный арсенический пигмент, который использовался относительно недолго до того, как впервые был получен Парижский зеленый, примерно в 1814 году. Он был популярен в качестве пигмента для обоев и разлагался под воздействием влаги и плесени с образованием арсинового газа. Парижский зеленый также в некоторой степени использовался в обоях и, возможно, также подвергался аналогичному разложению. Оба пигмента ранее применялись в составах печатных красок. Древние римляне использовали один из них, возможно, конихальцит, в качестве зеленого пигмента. Считается, что парижская зеленая краска, использовавшаяся импрессионистами, состояла из относительно крупных частиц. Позднее химикат производили с все более тонким помолом и без тщательного удаления примесей, что ухудшало его стойкость. Вероятно, для использования в акварелях и чернилах его измельчали еще мельче.

Живопись

Парижский зелёный широко использовался художниками XIX века. Он встречается в нескольких картинах Клода Моне и Поля Гогена, которым было сложно повторить этот цвет, используя натуральные пигменты.

Инсектицид

В 1867 году фермеры в Иллинойсе и Индиане обнаружили, что парижская зелень эффективна против колорадского жука – агрессивного сельскохозяйственного вредителя. Несмотря на опасения относительно безопасности применения соединений мышьяка на пищевых культурах, парижская зелень стала предпочтительным средством борьбы с жуком. К 1880-м годам парижская зелень стала первым в мире широко используемым химическим инсектицидом. Она также широко применялась в Америке для борьбы с табачным почкарком (Heliothis virescens). В 1944 году и в 1945 году парижская зелень активно распылялась с самолетов в Италии, Сардинии и Корсике для борьбы с малярией. Ранее её использовали для уничтожения крыс в парижских канализационных системах, отчего она и получила свое распространенное название. Однако производство этого инсектицида приводило к множеству проблем со здоровьем у рабочих фабрик, а в некоторых случаях – было смертельным.

Книжные переплетки

На протяжении всего XIX века парижская зелень и подобные ей пигменты на основе мышьяка использовались в книгах, особенно на тканевых переплетах, обрезах книжных блоков, декоративных этикетках и накладках, а также в печатных и рукописных иллюстрациях. Этот краситель особенно часто встречается в книжных переплетах 1850-х и 1860-х годов, изданных в Германии, Англии, Франции и Соединенных Штатах. Использование пигментов, содержащих мышьяк, сократилось во второй половине XIX века в связи с ростом осведомленности об их токсичности и появлением менее токсичных альтернатив на основе хрома и кобальта. С февраля 2024 года несколько немецких библиотек начали ограничивать доступ публики к своим книгам XIX века для проверки степени их загрязнения мышьяком.