Введение

Сульфиды фосфора составляют семейство неорганических соединений, содержащих только фосфор и серу. Эти соединения имеют формулу P4S{n}, где n ≤ 10. Два из них имеют коммерческое значение: пентасульфид фосфора (P4S10), который производится в килотонном масштабе для производства других органосерных соединений, и сескисульфид фосфора (P4S3), используемый в производстве спичек, воспламеняющихся от любого прикосновения. Помимо P4S3 и P4S10, существует несколько других сульфидов фосфора. Шесть из них существуют в виде изомеров: P4S4, P4S5, P4S6, P4S7, P4S8 и P4S9. Эти изомеры различаются префиксами, образованными от греческих букв. Префикс присваивается в соответствии с порядком открытия изомеров, а не с их структурой. Все известные молекулярные сульфиды фосфора содержат тетраэдрическую структуру, состоящую из четырех атомов фосфора. P4S2 также известен, но нестабилен при температурах выше −30 °C.

Подготовка

Основным методом получения этих соединений является термолиз смесей фосфора и серы. Состав продуктов можно анализировать методом 31P ЯМР-спектроскопии. Более селективные синтезы включают: десульфуризацию, например, с использованием трифенилфосфина, и, в качестве дополнения, сульфидацию с использованием сульфида трифениларсина.

- Да.

Сесквисульфид фосфора получают обработкой красного фосфора серой при температуре выше 450 К с последующей тщательной перекристаллизацией из дисульфида углерода и бензола. Альтернативный метод заключается в контролируемом расплавлении белого фосфора с серой в инертном, негорючем растворителе.

- Да.

Формы α и β P4S4 могут быть получены путем обработки соответствующих изомеров P4S3I2 с ((CH3)3Sn)2S. Соответствующее распределение продуктов затем анализируется с помощью спектроскопии 31P ЯМР. В частности, α P4S5 может быть легко получен фотохимической реакцией P4S10 с красным фосфором.