Введение

Серия взаимосвязанных биохимических реакций.

Глиоксилатный цикл, являющийся вариантом цикла трикарбоновых кислот, представляет собой анаболический путь, встречающийся у растений, бактерий, протистов и грибов. В основе глиоксилатного цикла лежит превращение ацетил-КоА в сукцинат для синтеза углеводов. В микроорганизмах глиоксилатный цикл позволяет клеткам использовать соединения, содержащие два атома углерода (С2-соединения), такие как ацетат, для удовлетворения потребностей клетки в углероде, когда простые сахара, такие как глюкоза или фруктоза, недоступны. Обычно считается, что этот цикл отсутствует у животных, за исключением нематод на ранних стадиях эмбриогенеза. Однако в последние годы обнаружение малатосинтазы (МС) и изоцитрат-лиазы (ИКЛ) – ключевых ферментов, участвующих в глиоксилатном цикле – в некоторых тканях животных, поставило вопрос об эволюционной взаимосвязи ферментов у бактерий и животных и позволило предположить, что животные кодируют альтернативные ферменты цикла, отличающиеся по функции от известных МС и ИКЛ у неметазойных видов. Растения, а также некоторые водоросли и бактерии могут использовать ацетат в качестве источника углерода для производства углеродных соединений. Растения и бактерии используют модификацию цикла трикарбоновых кислот, называемую глиоксилатным циклом, для получения четырех углеродной дикарбоновой кислоты из двух углеродных ацетатных единиц. Глиоксилатный цикл обходит две реакции окислительного декарбоксилирования цикла трикарбоновых кислот и непосредственно превращает изоцитрат посредством изоцитрат-лиазы и малат-синтазы в малат и сукцинат. Глиоксилатный цикл был открыт в 1957 году в Оксфордском университете сэром Хансом Корнбергом и его научным руководителем Хансом Кребсом, что привело к публикации статьи "Синтез клеточных компонентов из C2-единиц посредством модифицированного цикла трикарбоновых кислот" в журнале Nature.

Сходство с циклом ТСА

В цикле глиоксилата используются пять из восьми ферментов, связанных с циклом трикарбоновых кислот: цитратсинтаза, аконитаза, сукцинатдегидрогеназа, фумараза и малатдегидрогеназа. Отличие этих двух циклов заключается в том, что в цикле глиоксилата изоцитрат превращается в глиоксилат и сукцинат под действием изоцитратлиазы (ICL), а не в α-кетоглутарат.

Патогенные грибы

Цикл глиоксилата может выполнять совершенно иную функцию у некоторых видов патогенных грибов. Уровни основных ферментов глиоксилатного цикла, ICL и MS, значительно возрастают при контакте с организмом человека. Мутанты определенного вида грибов, лишенные ICL, также проявляли значительно меньшую вирулентность в исследованиях на мышах по сравнению с диким типом. Точная связь между этими двумя наблюдениями все еще изучается, однако можно заключить, что глиоксилатный цикл играет важную роль в патогенезе этих микроорганизмов.

Позвоночные

Когда-то считалось, что позвоночные не способны осуществлять этот цикл, поскольку не было обнаружено двух ключевых ферментов – изоцитратлиазы и малатной синтетазы. Однако некоторые исследования предполагают, что этот путь может существовать у некоторых, а возможно, и у всех позвоночных. В частности, отдельные исследования демонстрируют наличие компонентов глиоксилатного цикла в значительных количествах в ткани печени куриц. Такие данные подтверждают возможность теоретического протекания цикла даже у наиболее сложных позвоночных. Другие эксперименты также предоставили доказательства присутствия цикла у определенных видов насекомых и морских беспозвоночных, а также убедительные свидетельства его наличия у нематод. Тем не менее, другие эксперименты опровергают это утверждение. В отношении млекопитающих в публикациях наблюдаются противоречия: например, в одной статье утверждается, что глиоксилатный цикл активен у спящих медведей, однако этот отчет был поставлен под сомнение в последующей публикации. Существуют данные о малатной синтетазной активности у человека, обусловленной двойной функциональностью малато-/β-метилмалатной синтетазы митохондриального происхождения, называемой CLYBL, экспрессируемой в бурой жировой ткани и почках. Витамин D может регулировать этот путь у позвоночных.

Ингибирование глиоксилатного цикла

Из-за центральной роли глиоксилатного цикла в метаболизме патогенных видов, включая грибы и бактерии, ферменты глиоксилатного цикла в настоящее время являются объектами ингибирования для лечения заболеваний. Большинство известных ингибиторов глиоксилатного цикла нацелены на первый фермент цикла (ICL). Сообщалось об ингибиторах Candida albicans, потенциально применимых в качестве противогрибковых средств. Глиоксилатный цикл микобактерий также изучается как возможный подход к лечению туберкулеза.

Инженерные концепции

Перспектива введения различных метаболических путей в млекопитающих, которые ими не обладают, представляет большой интерес для биоинженеров сегодня. Глиоксилатный цикл – один из путей, манипулирование которым инженеры пытались осуществить в клетках млекопитающих. Это в первую очередь интересно инженерам с целью увеличения производства шерсти у овец, которое ограничено доступностью запасов глюкозы. Вводя этот путь в овец, большие запасы ацетата в клетках можно будет использовать для синтеза глюкозы посредством цикла, что позволит увеличить производство шерсти. Млекопитающие не способны осуществлять этот путь из-за отсутствия двух ферментов – изоцитратлиазы и малоатсинтазы, необходимых для его функционирования. Однако некоторые полагают, что гены, кодирующие эти ферменты, у млекопитающих являются псевдогенами, то есть ген не обязательно отсутствует, а скорее просто "выключен". Попытки внедрить этот путь в более сложные организмы, такие как овцы, не увенчались успехом. Это демонстрирует необходимость проведения дополнительных исследований в этой области и предполагает, что высокая экспрессия цикла в животных может быть несовместима с клеточной химией. Внедрение цикла в млекопитающих будет способствовано прогрессом в технологии переноса ядер, которая позволит инженерам изучать и получать доступ к пути для функциональной интеграции в геном перед его переносом в организмы. Тем не менее, отсутствие цикла в клетках млекопитающих может иметь и свои преимущества. Цикл присутствует в микроорганизмах, вызывающих заболевания, но отсутствует у млекопитающих, например, у человека. Существует высокая вероятность разработки антибиотиков, которые будут атаковать глиоксилатный цикл, уничтожая болезнетворные микроорганизмы, зависящие от цикла для выживания, но не причиняя вреда людям, у которых цикл, а следовательно и ферменты, являющиеся мишенью для антибиотика, отсутствуют.