Введение

Тиофлавины — это флуоресцентные красители, доступные как минимум в виде двух соединений, а именно тиофлавина T и тиофлавина S. Оба используются для гистологического окрашивания и биофизических исследований агрегации белков. В частности, эти красители применяются с 1989 года для изучения образования амилоидов. Они также используются в биофизических исследованиях электрофизиологии бактерий. Тиофлавины обладают коррозионным, раздражающим и острым токсическим действием, вызывая серьезные повреждения глаз. Тиофлавин T использовался в исследованиях болезни Альцгеймера и других нейродегенеративных заболеваний.

Тиофлавин Т

Тиофлавин Т (Basic Yellow 1, Methylene yellow, CI 49005, или ThT) – соль бензотиазола, полученная метолированием дегидротиотолуидина метанолом в присутствии соляной кислоты. Краситель широко используется для визуализации и количественной оценки присутствия неправильно свернутых белковых агрегатов, называемых амилоидом, как in vitro, так и in vivo (например, бляшек, состоящих из бета-амилоида, обнаруженных в мозге пациентов с болезнью Альцгеймера). Дополнительные исследования также рассматривают изменения флуоресценции в результате взаимодействия с двуспиральной ДНК. Это изменение флуоресцентного поведения может быть вызвано многими факторами, влияющими на распределение заряда в возбужденном состоянии тиофлавина Т, включая связывание с жестким, высоко упорядоченным нанокарманом и специфические химические взаимодействия между тиофлавином Т и нанокарманом. До связывания с амилоидной фибриллой тиофлавин Т слабо излучает около 427 нм. Предполагается, что эффект гашения близлежащего пика возбуждения при 450 нм играет роль в минимизации эмиссии. При возбуждении при 450 нм тиофлавин Т производит сильный флуоресцентный сигнал при приблизительно 482 нм при связывании с амилоидами. Молекула тиофлавина Т состоит из бензиламина и бензотиазольного кольца, соединенных углерод-углеродной связью. Эти два кольца могут свободно вращаться, когда молекула находится в растворе. Свободное вращение этих колец приводит к гашению любого возбужденного состояния, генерируемого фотонным возбуждением. Однако, когда тиофлавин Т связывается с амилоидными фибриллами, плоскости вращения этих двух колец фиксируются, и, следовательно, эта молекула может поддерживать свое возбужденное состояние. Подвергается спектроскопическим изменениям при связывании с мономерными предшественниками, малыми олигомерами, неагрегированным материалом с высоким содержанием бета-листов или даже белками, богатыми альфа-спиралями. В то же время, некоторые амилоидные волокна не влияют на флуоресценцию тиофлавина Т, что повышает вероятность ложноотрицательных результатов. Широкое изображение|Тиофлавин Т, связанный с амилоидоподобным олигомером.png|720px|alt=Рентгеноструктурный анализ тиофлавина Т, связанного с амилоидоподобным олигомером β2-микроглобулина|Структура тиофлавина Т, связанного с амилоидоподобным олигомером β2-микроглобулина (серым цветом), в комплексе, демонстрирующем усиленную и сдвинутую в красную область флуоресценцию. Многие факторы, смещающие заряд возбужденного состояния от диметиламинобензильной части тиофлавина Т (синим цветом) к бензотиазольной части (красным цветом), включая связывание с жесткими, высоко упорядоченными амилоидными агрегатами, могут производить этот "положительный" сигнал тиофлавина Т.

Тиофлавин S

Тиофлавин S — это однородная смесь соединений, образующаяся при метилировании дегидротиотиолуидина сульфоновой кислотой. Он также используется для окрашивания амилоидных бляшек. Подобно тиофлавину Т, он связывается с амилоидными фибриллами, но не с мономерами, и вызывает выраженное увеличение интенсивности флуоресцентного излучения. Однако, в отличие от тиофлавина Т, он не вызывает характерного сдвига в спектрах возбуждения или излучения. Эта особенность тиофлавина S приводит к высокой фоновой флуоресценции, что делает его непригодным для количественного измерения растворов фибрилл. Красителем, используемым для идентификации амилоидной структуры, также является красный Конго.