Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Дихлорид титаноцена — это органотитановое соединение с формулой (η5 C5H5)2TiCl2, обычно обозначаемое как Cp2TiCl2. Этот металлоцен является распространенным реагентом в органометаллической и органической химии. Он существует в виде ярко-красного твердого вещества, медленно гидролизующегося на воздухе. Он обладает противоопухолевой активностью и стал первым неплатиновым комплексом, прошедшим клинические испытания в качестве химиотерапевтического средства.
Titanocene dichloride is the organotitanium compound with the formula (η5 C5H5)2TiCl2, commonly abbreviated as Cp2TiCl2. This metallocene is a common reagent in organometallic and organic synthesis. It exists as a bright red solid that slowly hydrolyzes in air. It shows antitumour activity and was the first non platinum complex to undergo clinical trials as a chemotherapy drug. is still commonly used:
2 NaC5H5 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 NaCl
2 NaC5H5 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 NaCl
Его также можно получить, используя свежеперегнанный циклопентадиен вместо его натриевой соли:
It can also be prepared by using freshly distilled cyclopentadiene rather than its sodium derivative:
2 C5H6 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 HCl
2 C5H6 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 HCl
Если рассматривать геометрию атома Ti, то Cp2TiCl2 имеет искаженную тетраэдрическую геометрию (при подсчете Cp как монодентатного лиганда). Расстояние Ti–Cl составляет 2,37 Å, а угол Cl–Ti–Cl — 95°.
Focusing on the geometry of the Ti center, Cp2TiCl2 adopts a distorted tetrahedral geometry (counting Cp as a monodentate ligand). The Ti Cl distance is 2.37 Å and the Cl Ti Cl angle is 95°.
Реакции замены галоидов
Cp2TiCl2 служит источником Cp2Ti2+. Широкий спектр нуклеофилов замещает хлорид. При взаимодействии с NaSH и полисульфидными солями получают сульфидные производные Cp2Ti(SH)2 и Cp2TiS5. Реагент Петазиса, Cp2Ti(CH3)2, получают при действии хлорида метилмагния или метиллития на Cp2TiCl2. Этот реагент полезен для превращения сложных эфиров в виниловые эфиры. Реагент Теббе Cp2TiCl(CH2)Al(CH3)2 образуется при действии двух эквивалентов Al(CH3)3 на Cp2TiCl2.
Cp2TiCl2 serves as a source of Cp2Ti2+. A large range of nucleophiles will displace chloride. With NaSH and with polysulfide salts, one obtains the sulfido derivatives Cp2Ti(SH)2 and Cp2TiS5. The Petasis reagent, Cp2Ti(CH3)2, is prepared from the action of methylmagnesium chloride or methyllithium on Cp2TiCl2. This reagent is useful for the conversion of esters into vinyl ethers. The Tebbe reagent Cp2TiCl(CH2)Al(CH3)2, arises by the action of 2 equivalents Al(CH3)3 on Cp2TiCl2.
Производные (C5Me5) 2TiCl2
Известно множество аналогов Cp2TiCl2. Яркими примерами являются кольцеметилированные производные (C5H4Me)2TiCl2 и (C5Me5)2TiCl2.
Many analogues of Cp2TiCl2 are known. Prominent examples are the ring methylated derivatives (C5H4Me)2TiCl2 and (C5Me5)2TiCl2.
Медицинские исследования
Дихлорид титаноцена изучался в качестве противоопухолевого препарата. Фактически, он стал первым неплатиновым координационным комплексом и первым металлоценом, прошедшим клинические испытания.
Titanocene dichloride was investigated as an anticancer drug. In fact, it was both the first non platinum coordination complex and the first metallocene to undergo a clinical trial.