Введение

Молекула Ридберга – это электронно возбужденный химический вид. Электронно возбужденные молекулярные состояния, как правило, существенно отличаются по своим характеристикам от электронно возбужденных атомных состояний. Однако, особенно для сильно электронно возбужденных молекулярных систем, взаимодействие ионного ядра с возбужденным электроном может приобретать черты, общие для взаимодействия протона и электрона в атоме водорода. Спектроскопическое отнесение этих состояний подчиняется формуле Ридберга, названной в честь шведского физика Иоганнеса Ридберга, и они называются состояниями Ридберга молекул. Ряды Ридберга связаны с частичным удалением электрона из ионного ядра. Каждая серия энергий Ридберга сходится к порогу энергии ионизации, соответствующему определенной конфигурации ионного ядра. Эти квантованные энергетические уровни Ридберга можно соотнести с квазиклассической атомной моделью Бора. Чем ближе к порогу энергии ионизации, тем выше главное квантовое число и тем меньше разница энергий между состояниями Ридберга вблизи порога. При переходе электрона на более высокие энергетические уровни в ряду Ридберга, пространственное распространение электрона от ионного ядра увеличивается, и система все больше напоминает квазиклассическую картину Бора. Состояния Ридберга молекул с небольшими главными квантовыми числами могут взаимодействовать с другими возбужденными электронными состояниями молекулы, что может приводить к сдвигам энергии. Определение молекулярных состояний Ридберга часто включает в себя отслеживание ряда Ридберга от промежуточных к высоким главным квантовым числам. Энергию состояний Ридберга можно уточнить, включив в формулу Ридберга поправку, называемую квантовым дефектом. Поправка на квантовый дефект может быть связана с наличием распределенного ионного ядра. Экспериментальное изучение молекулярных состояний Ридберга проводилось традиционными методами на протяжении многих поколений. Однако, развитие лазерных методов, таких как резонансная ионизационная спектроскопия, обеспечило относительно легкий доступ к этим молекулам Ридберга в качестве промежуточных продуктов. Это особенно справедливо для спектроскопии с усиленной резонансной многофотонной ионизацией (REMPI), поскольку многофотонные процессы подчиняются иным правилам отбора, чем однофотонные процессы. Изучение состояний Ридберга с высокими главными квантовыми числами привело к разработке ряда спектроскопических методов. Эти "состояния Ридберга вблизи порога" могут иметь длительное время жизни, особенно для состояний с более высоким орбитальным угловым моментом, которые слабо взаимодействуют с ионным ядром. Молекулы Ридберга могут конденсироваться, образуя кластеры вещества Ридберга, обладающие увеличенным временем жизни против дезактивации. Дигелий (He2*) был первой известной молекулой Ридберга.

Другие виды

В 2009 году исследователи из Штутгартского университета наконец создали молекулу Ридберга иного типа. Взаимодействие между атомом Ридберга и атомом в основном состоянии приводит к новому типу химической связи. Для создания этой молекулы, просуществовавшей 18 микросекунд, были использованы два атома рубидия. В 2015 году исследователи из Университета Оклахомы наблюдали молекулу Ридберга, получившую название "трилобит". Теоретическое предсказание о существовании этой молекулы было сделано в 2000 году, и она характеризуется распределением электронной плотности, напоминающим форму трилобита при построении в цилиндрических координатах. Время жизни этих молекул составляет десятки микросекунд, а электрические дипольные моменты достигают 2000 Дебай. В 2016 году молекула Ридберга в форме "бабочки" была обнаружена в результате сотрудничества исследователей из Технологического университета Кайзерслаутерна и Университета Пердью. Молекула Ридберга в форме "бабочки" представляет собой слабое взаимодействие атома Ридберга и атома в основном состоянии, которое усиливается за счет наличия резонанса формы при рассеянии электрона Ридберга и атома в основном состоянии. Этот новый вид атомной связи был теоретизирован в 2002 году и характеризуется распределением электронной плотности, напоминающим форму бабочки. Вследствие нетрадиционного механизма связывания, молекулы Ридберга в форме "бабочки" демонстрируют необычные свойства, такие как множественные вибрационные основные состояния при различных длинах связи и гигантские дипольные моменты, превышающие 500 Дебай.