Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Соль Zeise, трихлоро- ((этилен) платинит)) калия (II) гидрат, является химическим соединением с формулой K[PtCl3 ((C2H4) ]·H2O. Анион этого воздушно-стабильного, желтого, координационного комплекса содержит лиганд этилена η2. Анион имеет атом платины с квадратной плоской геометрией. Соль имеет историческое значение в области органометаллической химии как один из первых примеров переходного металлического алкена и назван в честь его открывателя Уильяма Кристофера Зейза.
Zeise's salt, potassium trichloro(ethylene)platinate(II) hydrate, is the chemical compound with the formula K[PtCl3(C2H4)]·H2O. The anion of this air stable, yellow, coordination complex contains an η2 ethylene ligand. The anion features a platinum atom with a square planar geometry. The salt is of historical importance in the area of organometallic chemistry as one of the first examples of a transition metal alkene complex and is named for its discoverer, William Christopher Zeise.
Подготовка
Это соединение продается в виде гидрата. Гидрат обычно получают из K2[PtCl4] и этилена в присутствии каталитического количества SnCl2. Вода для гидратации может быть удалена в вакууме.
This compound is commercially available as a hydrate. The hydrate is commonly prepared from K2[PtCl4] and ethylene in the presence of a catalytic amount of SnCl2. The water of hydration can be removed in vacuo.
Структура
Связь алкена C=C примерно перпендикулярна плоскости PtCl3. В соле Зейзе и смежных соединениях алкен вращается вокруг металлической алкеновой связи с умеренной энергией активации. Анализ высоты барьера показывает, что π-связь между большинством металлов и алкеном слабее, чем σ-связь. В анионе Зейзе этот вращательный барьер не был оценен.
The alkene C=C bond is approximately perpendicular to the PtCl3 plane. In Zeise's salt and related compounds, the alkene rotates about the metal alkene bond with a modest activation energy. Analysis of the barrier heights indicates that the π bonding between most metals and the alkene is weaker than the σ bonding. In Zeise's anion, this rotational barrier has not been assessed.
История
Соль Zeise была одним из первых органометаллических соединений, о которых сообщалось. Он был обнаружен Уильямом Кристофером Зейзе, профессором Копенгагенского университета, который подготовил это соединение в 1830 году, исследуя реакцию PtCl4 с кипящим этанолом. После тщательного анализа он предположил, что полученное соединение содержит этилен. Юстус фон Либиг, очень влиятельный химик той эпохи, часто критиковал предложение Зейзе, но предложение Зейзе было решительно поддержано в 1868 году, когда Бирнбаум подготовил комплекс с использованием этилена. Вторая половина XIX века соль Зеизе получила большое внимание, потому что химики не могли объяснить ее молекулярную структуру. Этот вопрос оставался без ответа до определения его рентгеновской кристаллической структуры в 20-м веке. Соль Зейза стимулировала многие научные исследования в области органометаллической химии и была ключевой в определении новых концепций в химии. Модель Девара-Чатта-Дункансона объясняет, как металл координируется с двойной связью C=C.
Zeise's salt was one of the first organometallic compounds to be reported. It was discovered by William Christopher Zeise, a professor at the University of Copenhagen, who prepared this compound in 1830 while investigating the reaction of PtCl4 with boiling ethanol. Following careful analysis he proposed that the resulting compound contained ethylene. Justus von Liebig, a highly influential chemist of that era, often criticised Zeise's proposal, but Zeise's proposal was decisively supported in 1868 when Birnbaum prepared the complex using ethylene. Zeise's salt received a great deal of attention during the second half of the 19th century because chemists could not explain its molecular structure. This question remained unanswered until the determination of its X ray crystal structure in the 20th century. Zeise's salt stimulated much scientific research in the field of organometallic chemistry and would be key in defining new concepts in chemistry. The Dewar–Chatt–Duncanson model explains how the metal is coordinated to the C=C double bond.
Сродственные соединения
Димер Zeise, [(η2 C2H4) PtCl2]2, полученный из соли Zeise путем удаления KCl, сопровождаемого димеризацией. Дихлорид платини COD, (циклооктадиен) PtCl2, полученный из хлорида платини и циклооктадиена 1,5, является распространенным комплексом алкена платини. Было получено множество других этиленовых комплексов. Например, этиленбис ((трифенилфосфин) платина ((0), [ ((C6H5) 3P] 2Pt ((H2C=CH2), где платина имеет три координаты и окислительное состояние 0 (соль Zeise является производным платины ((II)). Дихлоро ((этилен) (((α метилбензиламин) платина ((II) (PtCl2 (((C2H4) (((PhCH (((NH2) Me) является хиральным производным соли Зеизе, который используется для хирального разрешения алкенов.
Zeise's dimer, [(η2 C2H4)PtCl2]2, derived from Zeise's salt by elimination of KCl followed by dimerisation. COD platinum dichloride, (cyclooctadiene)PtCl2, derived from platinum(II) chloride and 1,5 cyclooctadiene, is a common platinum(II) alkene complex. Many other ethylene complexes have been prepared. For example, ethylenebis(triphenylphosphine)platinum(0), [(C6H5)3P]2Pt(H2C=CH2), wherein the platinum is three coordinate and in oxidation state 0 (Zeise's salt is a derivative of platinum(II)). Dichloro(ethylene)(α methylbenzylamine)platinum(II) (PtCl2(C2H4)(PhCH(NH2)Me) is a chiral derivative of Zeise's salt that is used for the chiral resolution of alkenes.