Введение
Химические соединения, содержащие техноций Соединения техноция - это химические соединения, содержащие химический элемент техноция. Технеций может образовывать множество окислительных состояний, но часто образуется в состояниях окисления +4 и +7. Поскольку технотий является радиоактивным, соединения техноция крайне редки на Земле.
Technetium compounds are chemical compounds containing the chemical element technetium. Technetium can form multiple oxidation states, but often forms in the +4 and +7 oxidation states. Because technetium is radioactive, technetium compounds are extremely rare on Earth.
Другие производные халкогенидов
Технеций образует диоксид, дисульфид, дизеленид и дителлурид. При обработке пертехнетатом сероводородом образуется плохо определенный Tc2S7. Он термически разлагается на дисульфид и элементарную серу. Аналогичным образом диоксид может быть получен путем уменьшения Tc2O7. В отличие от рения, триоксид не был выделен для технеция. Однако TcO3 был идентифицирован в газовой фазе с использованием масс-спектрометрии.
Простые комплексы гидридов и галидов
Технеций образует простой комплекс TcH92 Соль калия имеет изоструктуру с ReH92 Известны следующие бинарные (содержащие только два элемента) галиды технеция: TcF6, TcF5, TcCl4, TcBr4, TcBr3, α TcCl3, β TcCl3, TcI3, α TcCl2 и β TcCl2. Окислительные состояния варьируются от Tc (VI) до Tc (II). Галиды техноция имеют различные типы структур, такие как молекулярные октаэдрические комплексы, расширенные цепи, слоистые листы и металлические кластеры, расположенные в трехмерной сети. Эти соединения получают путем соединения металла и галогена или менее прямыми реакциями. TcCl4 получают путем хлорирования металла Tc или Tc2O7 При нагревании TcCl4 дает соответствующие Tc(III) и Tc(II) хлориды. Он получается путем обработки хлороацетата Tc2 ((O2CCH3) 4Cl2 с помощью HCl. Как и Re3Cl9, структура полиморфа α состоит из треугольников с короткими расстояниями М М. β TcCl3 имеет октаэдрические центры Tc, которые организованы парами, как это видно также для трихлорида молибдена. TcBr3 не принимает структуру ни одной из трихлоридных фаз. Вместо этого он имеет структуру трибромида молибдена, состоящую из цепей конфациальных октаэдров с чередующимися короткими и длинными контактами TcTc. TcI3 имеет ту же структуру, что и высокотемпературная фаза TiI3, с цепями конфациальных октаэдров с равными контактами TcTc. Более уменьшенные галоиды образуют анионные кластеры с связями TcTc. Аналогичная ситуация для смежных элементов Mo, W, Re. Эти кластеры имеют ядерность Tc4, Tc6, Tc8 и Tc13. Более стабильные кластеры Tc6 и Tc8 имеют формы призмов, где вертикальные пары атомов Tc соединены тройными связями, а плоские атомы - одиночными связями. Каждый атом техноция образует шесть связей, а остальные валентные электроны могут быть насыщены одним осевым и двумя мостовыми лигандами галогенных атомов, таких как хлор или бром.
The following binary (containing only two elements) technetium halides are known: TcF6, TcF5, TcCl4, TcBr4, TcBr3, α TcCl3, β TcCl3, TcI3, α TcCl2, and β TcCl2. The oxidation states range from Tc(VI) to Tc(II). Technetium halides exhibit different structure types, such as molecular octahedral complexes, extended chains, layered sheets, and metal clusters arranged in a three dimensional network. These compounds are produced by combining the metal and halogen or by less direct reactions. TcCl4 is obtained by chlorination of Tc metal or Tc2O7 Upon heating, TcCl4 gives the corresponding Tc(III) and Tc(II) chlorides. It is prepared by treating the chloro acetate Tc2(O2CCH3)4Cl2 with HCl. Like Re3Cl9, the structure of the α polymorph consists of triangles with short M M distances. β TcCl3 features octahedral Tc centers, which are organized in pairs, as seen also for molybdenum trichloride. TcBr3 does not adopt the structure of either trichloride phase. Instead it has the structure of molybdenum tribromide, consisting of chains of confacial octahedra with alternating short and long Tc—Tc contacts. TcI3 has the same structure as the high temperature phase of TiI3, featuring chains of confacial octahedra with equal Tc—Tc contacts. More reduced halides form anionic clusters with Tc–Tc bonds. The situation is similar for the related elements of Mo, W, Re. These clusters have the nuclearity Tc4, Tc6, Tc8, and Tc13. The more stable Tc6 and Tc8 clusters have prism shapes where vertical pairs of Tc atoms are connected by triple bonds and the planar atoms by single bonds. Every technetium atom makes six bonds, and the remaining valence electrons can be saturated by one axial and two bridging ligand halogen atoms such as chlorine or bromine.
Простые карбидные комплексы
Технеций образует простые фазы вставки углерода с низким содержанием углерода до 17 а. % C при реакции с графитом или термолизом органических пертехнетатов. Tc считается последним d элементом, имеющим некоторое низкое, но заметное сродство к углероду.
Координационные и органометаллические комплексы
Технеций образует множество координационных комплексов с органическими лигандами. Многие из них были хорошо изучены из-за их значимости для ядерной медицины. Технеций образует множество соединений с связями TcC, т. е. органотехнетиевые комплексы. Известными членами этого класса являются комплексы с CO, ареном и циклопентадиенильными лигандами. В этой молекуле два атома техноция связаны друг с другом; каждый атом окружен октаэдрами из пяти карбонильных лигандов. Длина связи между атомами техноция, 303 pm, значительно больше, чем расстояние между двумя атомами в металлическом техноции (272 pm). Подобные карбонилы образуются конгенерами технеция, марганом и рением. Интерес к соединениям органотехноция также мотивирован применением в ядерной медицине. Технетий также образует аквакарбонильные комплексы, один из которых - [Tc(CO) 3 ((H2O) 3+), которые необычны по сравнению с другими металлическими карбонилами.