Введение

Электрическая проводимость с точно нулевым сопротивлением

Сверхпроводимость – это набор физических свойств, наблюдаемых в определенных материалах, где электрическое сопротивление исчезает и магнитные поля вытесняются из материала. Любой материал, демонстрирующий эти свойства, является сверхпроводником. В отличие от обычного металлического проводника, сопротивление которого постепенно уменьшается при понижении температуры, даже до значений, близких к абсолютному нулю, сверхпроводник имеет характерную критическую температуру, ниже которой сопротивление резко падает до нуля. Электрический ток в замкнутой сверхпроводящей цепи может сохраняться неограниченно долго без источника питания. Явление сверхпроводимости было открыто в 1911 году голландским физиком Хейке Камерлинг-Оннесом. Как и ферромагнетизм и атомные спектральные линии, сверхпроводимость – это явление, которое может быть объяснено только квантовой механикой. Оно характеризуется эффектом Мейснера – полным вытеснением магнитного поля из объема сверхпроводника при переходе в сверхпроводящее состояние. Наличие эффекта Мейснера указывает на то, что сверхпроводимость нельзя понимать просто как идеализацию идеальной проводимости в классической физике. В 1986 году было обнаружено, что некоторые керамические материалы на основе купратных перовскитов обладают критической температурой выше. Такая высокая температура перехода теоретически невозможна для традиционного сверхпроводника, что привело к тому, что эти материалы стали называть высокотемпературными сверхпроводниками. Легкодоступный в качестве хладагента жидкий азот кипит при , и, следовательно, существование сверхпроводимости при температурах выше этой облегчает проведение многих экспериментов и практическое применение, которые менее осуществимы при более низких температурах.

Классификация

Существует множество критериев, по которым классифицируют сверхпроводники. Наиболее распространенные из них:

Реакция на магнитное поле

Суперпроводник может быть типа I, то есть иметь одно критическое поле, выше которого вся сверхпроводимость теряется, а ниже которого магнитное поле полностью вытесняется из сверхпроводника; или типа II, то есть иметь два критических поля, между которыми он допускает частичное проникновение магнитного поля через отдельные точки. Эти точки называются вихрями. Кроме того, в многокомпонентных сверхпроводниках возможно сочетание этих двух типов поведения. В этом случае сверхпроводник относится к типу 1.5.

По теории действия

Это считается обычным, если его можно объяснить теорией БКШ или ее производными, и нетрадиционным – в противном случае. Альтернативно, сверхпроводник называют нетрадиционным, если параметр порядка сверхпроводимости преобразуется согласно нетривиальному неприводимому представлению точечной или пространственной группы системы.

По критической температуре

Сверхпроводник обычно считается высокотемпературным, если он достигает сверхпроводящего состояния при температуре выше 30 К (-243,15 °C); как это было в первоначальном открытии Георга Беднорца и К. Алекса Мюллера. К классам сверхпроводящих материалов относятся химические элементы (например, ртуть или свинец), сплавы (такие как ниобий-титан, германий-ниобий и нитрид ниобия), керамика (YBCO и диборид магния), сверхпроводящие пниктиды (например, фторированный LaOFeAs) или органические сверхпроводники (фуллерены и углеродные нанотрубки; хотя, возможно, эти примеры следует отнести к химическим элементам, поскольку они состоят исключительно из углерода).

Элементарные свойства сверхпроводников

Несколько физических свойств сверхпроводников варьируются от материала к материалу, таких как критическая температура, величина сверхпроводящего зазора, критическое магнитное поле и критическая плотность тока, при которой сверхпроводимость разрушается. С другой стороны, существует класс свойств, не зависящих от конкретного материала. Эффект Мейснера, квантование магнитного потока или постоянных токов, то есть состояние нулевого сопротивления, являются наиболее важными примерами. Существование этих "универсальных" свойств обусловлено природой нарушения симметрии в сверхпроводнике и возникновением внедиагонального дальнего порядка. Сверхпроводимость является термодинамической фазой и, следовательно, обладает определенными отличительными свойствами, которые в значительной степени не зависят от микроскопических деталей. Внедиагональный дальний порядок тесно связан с формированием куперовских пар.

0 электрического постоянного сопротивления

Самый простой метод измерения электрического сопротивления образца какого-либо материала — поместить его в электрическую цепь последовательно с источником тока I и измерить возникающее напряжение V на образце. Сопротивление образца определяется законом Ома как R = V / I. Если напряжение равно нулю, это означает, что сопротивление равно нулю. Сверхпроводники также способны поддерживать ток без приложенного напряжения, свойство, используемое в сверхпроводящих электромагнитах, таких как те, что применяются в аппаратах МРТ. Эксперименты показали, что токи в сверхпроводящих катушках могут сохраняться в течение многих лет без какого-либо заметного ухудшения. Экспериментальные данные указывают на срок службы не менее 100 000 лет. Теоретические оценки срока службы постоянного тока могут превышать предполагаемый возраст Вселенной, в зависимости от геометрии проводника и температуры. В таких приборах измерение основано на наблюдении за левитацией сверхпроводящей ниобиевой сферы массой 4 грамма. В обычном проводнике электрический ток можно представить как поток электронов, движущихся через массивную ионную решетку. Электроны постоянно сталкиваются с ионами в решетке, и при каждом столкновении часть энергии, переносимой током, поглощается решеткой и преобразуется в тепло, которое по сути является вибрационной кинетической энергией ионов решетки. В результате энергия, переносимая током, постоянно рассеивается. Это явление электрического сопротивления и джоулева нагрева. В сверхпроводнике ситуация иная. В обычном сверхпроводнике электронный поток нельзя разложить на отдельные электроны. Вместо этого он состоит из связанных пар электронов, известных как пары Купера. Эта связь обусловлена притягательной силой между электронами, возникающей при обмене фононами. Эта связь очень слаба, и небольшие тепловые колебания могут разорвать ее. В силу квантовой механики энергетический спектр этой жидкости из пар Купера обладает энергетической щелью, то есть существует минимальное количество энергии ΔE, которое необходимо подать для возбуждения жидкости. Следовательно, если ΔE больше тепловой энергии решетки, определяемой как kT, где k — постоянная Больцмана, а T — температура, жидкость не будет рассеиваться решеткой. Таким образом, жидкость из пар Купера является сверхтекучей, то есть она может течь без потерь энергии. В классе сверхпроводников, известных как сверхпроводники типа II, включая все известные высокотемпературные сверхпроводники, при температурах, не слишком далеких от номинального сверхпроводящего перехода, возникает чрезвычайно низкое, но ненулевое сопротивление при приложении электрического тока в сочетании с сильным магнитным полем, которое может быть вызвано самим электрическим током. Это связано с движением магнитных вихрей в электронной сверхтекучей жидкости, которое рассеивает часть энергии, переносимой током. Если ток достаточно мал, вихри неподвижны, и сопротивление исчезает. Сопротивление, вызванное этим эффектом, ничтожно мало по сравнению с сопротивлением не сверхпроводящих материалов, но его необходимо учитывать в точных экспериментах. Однако, по мере того как температура опускается достаточно низко ниже номинального сверхпроводящего перехода, эти вихри могут застыть в неупорядоченной, но неподвижной фазе, известной как «вихревое стекло». Ниже температуры перехода в вихревое стекло сопротивление материала становится истинно нулевым.

Фазовый переход

В сверхпроводящих материалах характеристики сверхпроводимости проявляются, когда температура T понижается ниже критической температуры Tc. Значение этой критической температуры варьируется в зависимости от материала. У обычных сверхпроводников критические температуры обычно находятся в диапазоне от 20 К до менее 1 К. Твердая ртуть, например, имеет критическую температуру 4,2 К. По состоянию на 2015 год, самая высокая критическая температура, обнаруженная для обычного сверхпроводника, составляет 203 К для H2S, хотя для этого требовались высокие давления, приблизительно 90 гигапаскалей. Купратные сверхпроводники могут иметь значительно более высокие критические температуры: YBa2Cu3O7, один из первых открытых купратных сверхпроводников, имеет критическую температуру выше 90 К, а купраты на основе ртути были найдены с критическими температурами, превышающими 130 К. Основной физический механизм, ответственный за высокую критическую температуру, пока не установлен. Однако ясно, что вовлечено спаривание двух электронов, хотя природа этого спаривания (s-волна или d-волна) остаётся предметом дискуссий. Аналогично, при фиксированной температуре ниже критической температуры, сверхпроводящие материалы перестают проявлять сверхпроводимость при приложении внешнего магнитного поля, превышающего критическое магнитное поле. Это происходит потому, что свободная энергия Гиббса сверхпроводящей фазы возрастает квадратично с магнитным полем, в то время как свободная энергия нормальной фазы практически не зависит от магнитного поля. Если материал сверхпроводящий в отсутствие поля, то свободная энергия сверхпроводящей фазы ниже, чем у нормальной фазы, и, следовательно, при некотором конечном значении магнитного поля (пропорциональном квадратному корню из разности свободных энергий при нулевом магнитном поле) две свободные энергии уравняются и произойдёт фазовый переход в нормальную фазу. В более общем случае, более высокая температура и более сильное магнитное поле приводят к уменьшению доли сверхпроводящих электронов и, как следствие, к увеличению глубины проникновения внешних магнитных полей и токов. Глубина проникновения становится бесконечной в точке фазового перехода. Начало сверхпроводимости сопровождается резкими изменениями различных физических свойств, что является характерным признаком фазового перехода. Например, электронная теплоёмкость пропорциональна температуре в нормальном (не сверхпроводящем) режиме. При сверхпроводящем переходе она испытывает скачкообразное изменение и перестаёт быть линейной. При низких температурах она изменяется по экспоненциальному закону, как e−α/T, где α – некоторая постоянная. Это экспоненциальное поведение является одним из доказательств существования энергетической щели. Порядок сверхпроводящего фазового перехода долгое время был предметом дебатов. Эксперименты указывают на то, что переход является второго порядка, то есть скрытой теплоты нет. Однако в присутствии внешнего магнитного поля возникает скрытая теплота, поскольку сверхпроводящая фаза имеет более низкую энтропию ниже критической температуры, чем нормальная фаза. Экспериментально было продемонстрировано, что, как следствие, при увеличении магнитного поля выше критического значения, возникающий фазовый переход приводит к снижению температуры сверхпроводящего материала. Расчёты, проведённые в 1970-х годах, показали, что переход может быть слабо первого порядка из-за влияния дальнодействующих флуктуаций в электромагнитном поле. В 1980-х годах теоретически, с использованием теории поля беспорядка, в которой вихревые линии сверхпроводника играют ключевую роль, было показано, что переход является второго порядка в режиме типа II и первого порядка (т.е. с выделением скрытой теплоты) в режиме типа I, и что эти две области разделены трикритической точкой. Эти результаты были подтверждены компьютерными симуляциями методом Монте-Карло.

Лондонский момент

И наоборот, вращающийся сверхпроводник генерирует магнитное поле, точно сонаправленное с осью вращения. Этот эффект, известный как лондоновский момент, был успешно применен в эксперименте Gravity Probe B. В ходе этого эксперимента измерялись магнитные поля четырех сверхпроводящих гироскопов для определения их осей вращения. Это было крайне важно для эксперимента, поскольку является одним из немногих способов точного определения оси вращения идеально гладкой сферы.

История

Сверхпроводность была открыта 8 апреля 1911 года Хайке Камерлинг Оннесом, который изучал сопротивление твердой ртути при криогенных температурах, используя недавно полученный жидкий гелий в качестве хладагента. При температуре 4,2 К он заметил резкое исчезновение сопротивления. В том же эксперименте он также наблюдал сверхтекучий переход гелия при 2,2 К, не осознавая его значения. Точная дата и обстоятельства открытия были восстановлены лишь спустя столетие, когда была найдена записная книжка Оннеса. В последующие десятилетия сверхпроводность наблюдалась в нескольких других материалах. В 1913 году было обнаружено, что свинец становится сверхпроводящим при 7 К, а в 1941 году нитрид ниобия – при 16 К.

Значительные усилия были направлены на выяснение принципов работы и причин возникновения сверхпроводности; важный шаг был сделан в 1933 году, когда Мейснер и Оксенфельд обнаружили, что сверхпроводники вытесняют приложенные магнитные поля, явление, получившее название эффекта Мейснера. В 1935 году Фриц и Хайнц Лондон показали, что эффект Мейснера является следствием минимизации электромагнитной свободной энергии, переносимой сверхпроводящим током.

Обычные теории (1950-е годы)

В 1950-х годах физики конденсированного состояния пришли к пониманию "обычной" сверхпроводимости благодаря двум замечательным и важным теориям: феноменологической теории Гинзбурга-Ландау (1950) и микроскопической теории БКШ (1957). В 1950 году Ландау и Гинзбург разработали феноменологическую теорию сверхпроводимости Гинзбурга-Ландау. Эта теория, объединившая теорию фазовых переходов второго рода Ландау с волновым уравнением, подобным уравнению Шрёдингера, добилась значительного успеха в объяснении макроскопических свойств сверхпроводников. В частности, Абрикосов показал, что теория Гинзбурга-Ландау предсказывает разделение сверхпроводников на две категории, известные сегодня как Тип I и Тип II. Абрикосов и Гинзбург были удостоены Нобелевской премии 2003 года за эту работу (Ландау получил Нобелевскую премию 1962 года за другие исследования и умер в 1968 году). Четырёхмерное расширение теории Гинзбурга-Ландау, модель Коулмана-Вайнберга, имеет важное значение в квантовой теории поля и космологии. Также в 1950 году Максвелл и Рейнольдс с соавторами обнаружили, что критическая температура сверхпроводника зависит от изотопной массы составляющего элемента. Это важное открытие указало на электрон-фононное взаимодействие как на микроскопический механизм, ответственный за сверхпроводимость. Полная микроскопическая теория сверхпроводимости была окончательно предложена в 1957 году Бардином, Купером и Шриффером. В 1959 году Лев Горьков показал, что теория БКШ переходит в теорию Гинзбурга-Ландау вблизи критической температуры. Обобщения теории БКШ для обычных сверхпроводников лежат в основе понимания явления сверхтекучести, поскольку они относятся к классу универсальности лямбда-перехода. Степень применимости этих обобщений к нетрадиционным сверхпроводникам до сих пор остаётся предметом дискуссий.

Дальнейшая история

Первое практическое применение сверхпроводности было разработано в 1954 году с изобретением Дадли Алленом Баком криотрона. Два сверхпроводника с сильно различающимися значениями критического магнитного поля объединяются для создания быстрого и простого переключателя для компьютерных элементов. Вскоре после открытия сверхпроводности в 1911 году Камерлинг-Оннес попытался создать электромагнит со сверхпроводящими обмотками, но обнаружил, что относительно слабые магнитные поля разрушают сверхпроводность в исследуемых им материалах. Гораздо позже, в 1955 году, Г. Б. Йнтема успешно построил небольшой электромагнит с железным сердечником мощностью 0,7 Тесла, используя сверхпроводящую проволоку из ниобия. Затем, в 1961 году, Дж. Э. Кунцлер, Э. Бюлер, Ф. С. Л. Хсу и Дж. Х. Верник сделали поразительное открытие: при 4,2 Кельвина ниобий-олово, соединение, состоящее из трех частей ниобия и одной части олова, оказалось способным выдерживать плотность тока более 100 000 ампер на квадратный сантиметр в магнитном поле 8,8 Тесла. Несмотря на хрупкость и сложность в обработке, ниобий-олово с тех пор оказалось чрезвычайно полезным в супермагнитах, генерирующих магнитные поля до 20 Тесла. В 1962 году Т. Г. Берлинкорт и Р. Р. Хэйк обнаружили, что более пластичные сплавы ниобия и титана подходят для применений до 10 Тесла. Вскоре после этого началось коммерческое производство сверхпроводящей проволоки из ниобия-титана на предприятиях Westinghouse Electric Corporation и Wah Chang Corporation. Хотя ниобий-титан обладает менее впечатляющими сверхпроводящими свойствами, чем ниобий-олово, он, тем не менее, стал наиболее широко используемым "рабочим материалом" для супермагнитов, во многом благодаря своей высокой пластичности и простоте обработки. Однако ниобий-олово и ниобий-титан широко используются в медицинских томографах МРТ, магнитах для отклонения и фокусировки пучков в огромных ускорителях частиц высокой энергии, а также во множестве других приложений. Европейский консорциум по сверхпроводности Conectus оценил, что в 2014 году глобальная экономическая деятельность, для которой сверхпроводность была незаменима, составила около пяти миллиардов евро, при этом на системы МРТ приходилось около 80% этой суммы. В 1962 году Джозефсон сделал важное теоретическое предсказание о том, что сверхток может протекать между двумя кусками сверхпроводника, разделенными тонким слоем изолятора. Это явление, теперь известное как эффект Джозефсона, используется в сверхпроводящих устройствах, таких как СКВИДы. Оно применяется в наиболее точных измерениях магнитного потока кванта Φ₀ = h/(2e), где h – постоянная Планка. В сочетании с квантовым сопротивлением Холла это позволяет точно измерить постоянную Планка. За эту работу Джозефсон был удостоен Нобелевской премии в 1973 году. В 2008 году было предложено, что тот же механизм, который обуславливает сверхпроводность, может приводить к состоянию сверхизолятора в некоторых материалах, обладающих почти бесконечным электрическим сопротивлением. Первая разработка и исследование сверхпроводящего конденсата Бозе-Эйнштейна (BEC) в 2020 году позволяют предположить, что существует "плавный переход" между режимами BEC и Бардина-Купера-Шриффера.

Высокотемпературная сверхпроводность

До 1986 года физики считали, что теория БКШ запрещает сверхпроводимость при температурах выше примерно 30 К. В том же году Беднорц и Мюллер обнаружили сверхпроводимость в оксиде бария лантана и меди (LBCO) – купратном перовскитном материале на основе лантана, имеющем температуру перехода 35 К (Нобелевская премия по физике, 1987). Жидкий азот можно производить относительно дёшево, даже непосредственно на месте. Более высокие температуры также помогают избежать некоторых проблем, возникающих при температурах жидкого гелия, таких как образование пробок замороженного воздуха, которые могут блокировать криогенные линии и вызывать непредвиденное и потенциально опасное повышение давления. С тех пор было обнаружено множество других купратных сверхпроводников, и теория сверхпроводности в этих материалах остаётся одной из главных нерешённых задач теоретической физики конденсированного состояния. В настоящее время существует две основные гипотезы: теория резонансных валентных связей и флуктуации спина, которая пользуется наибольшей поддержкой в научном сообществе. Вторая гипотеза предполагает, что электронное спаривание в высокотемпературных сверхпроводниках опосредовано спиновыми волнами короткого радиуса действия, известными как парамагноны. В 2008 году Губсер, Хартнолл, Херцог и Хоровиц предложили голографическую сверхпроводимость, использующую голографическую двойственность или теорию соответствия AdS/CFT, как возможное объяснение высокотемпературной сверхпроводимости в некоторых материалах. Примерно с 1993 года самым высокотемпературным сверхпроводником был керамический материал, состоящий из ртути, бария, кальция, меди и кислорода (HgBa2Ca2Cu3O8+δ) с Tc = 133–138 К. В феврале 2008 года было открыто семейство высокотемпературных сверхпроводников на основе железа. Хидео Хосоно из Токийского технологического института и его коллеги обнаружили оксифтор-железо-арсенид лантана (LaO1−xFxFeAs) – оксипниктид, проявляющий сверхпроводимость ниже 26 К. Замена лантана в LaO1−xFxFeAs на самарий приводит к сверхпроводникам, работающим при 55 К. В 2014 и 2015 годах сероводород (H2S) при чрезвычайно высоких давлениях (около 150 гигапаскалей) был сначала предсказан, а затем экспериментально подтверждён как высокотемпературный сверхпроводник с температурой перехода 80 К. Кроме того, в 2019 году было установлено, что гидрид лантана (LaH10) становится сверхпроводником при 250 К под давлением 170 гигапаскалей. Эффект сверхпроводимости возник в результате закручивания электронов в вихрь между слоями графена, называемый "скирмионами". Эти образования ведут себя как единая частица и могут образовывать пары, преодолевая слои графена, что создаёт базовые условия, необходимые для сверхпроводимости. В 2020 году в журнале Nature была опубликована статья, описывающая сверхпроводник комнатной температуры (критическая температура 288 К), изготовленный из водорода, углерода и серы под давлением около 270 гигапаскалей. Однако в 2022 году статья была отозвана редакцией, поскольку была поставлена под сомнение корректность процедур вычитания фонового сигнала. Все девять авторов утверждают, что исходные данные убедительно подтверждают основные выводы статьи. 31 декабря 2023 года в журнале "Advanced Quantum Technologies" была опубликована статья "Глобальная сверхпроводимость при комнатной температуре в графите", в которой заявляется об обнаружении сверхпроводимости при комнатной температуре и атмосферном давлении в высокоориентированном пиролитическом графите с плотными массивами почти параллельных линейных дефектов.

Приложения

Сверхпроводники являются перспективными материалами для создания фундаментальных элементов электронных, спинтронных и квантовых технологий. Одним из таких примеров является сверхпроводящий диод, в котором сверхток протекает только в одном направлении, что открывает возможности для бездиссипативных сверхпроводящих и гибридных сверхпроводяще-полупроводниковых технологий. Сверхпроводящие магниты – одни из самых мощных электромагнитов, известных на сегодняшний день. Они используются в аппаратах МРТ/ЯМР, масс-спектрометрах, магнитах для управления пучком в ускорителях частиц и магнитах для удержания плазмы в некоторых токамаках. Они также могут применяться для магнитной сепарации, когда слабомагнитные частицы извлекаются из фона менее или немагнитных частиц, например, в пигментной промышленности. Их также используют в крупных ветровых турбинах для преодоления ограничений, связанных с высокими электрическими токами; в Дании успешно испытан промышленный ветрогенератор мощностью 3,6 МВт на основе сверхпроводников. В 1950-х и 1960-х годах сверхпроводники применялись для создания экспериментальных цифровых компьютеров с использованием криотронных переключателей. В последнее время сверхпроводники используются для изготовления цифровых схем на основе технологии быстрого одиночного квантового потока, а также радиочастотных и микроволновых фильтров для базовых станций сотовой связи. Сверхпроводники применяются для создания джозефсоновских переходов, являющихся строительными блоками СКВИДов (сверхпроводящих квантовых интерференционных устройств) – самых чувствительных магнитометров, известных на данный момент. СКВИДы используются в сканирующих СКВИД-микроскопах и магнитоэнцефалографии. Последовательности джозефсоновских устройств используются для реализации эталона вольта СИ. Сверхпроводящие фотонные детекторы могут быть реализованы в различных конструкциях. В зависимости от режима работы, джозефсоновский переход «сверхпроводник – изолятор – сверхпроводник» может использоваться как фотодетектор или как смеситель. Значительное изменение сопротивления при переходе из нормального в сверхпроводящее состояние используется для создания термометров в криогенных микрокалориметрах для регистрации фотонов. Тот же эффект применяется в сверхчувствительных болометрах, изготовленных из сверхпроводящих материалов. Сверхпроводящие нанопроволочные детекторы одиночных фотонов обеспечивают высокую скорость и низкий уровень шума, и широко используются в передовых приложениях для подсчета фотонов. Появляются и другие перспективные рынки, где относительная эффективность, размер и вес устройств на основе высокотемпературной сверхпроводности перевешивают дополнительные затраты. Например, в ветровых турбинах меньший вес и объем сверхпроводящих генераторов могут привести к экономии на строительстве и стоимости башни, компенсируя более высокую стоимость генератора и снижая общую приведенную стоимость электроэнергии (LCOE). К перспективным будущим применениям относятся интеллектуальные сети нового поколения, передача электроэнергии, трансформаторы, устройства накопления энергии, компактные установки для термоядерного синтеза, электродвигатели (например, для движения транспортных средств, таких как вактрены или поезда на магнитной подушке), устройства магнитной левитации, ограничители тока короткого замыкания, улучшение спинтронных устройств с использованием сверхпроводящих материалов и сверхпроводящее магнитное охлаждение. Однако сверхпроводнимость чувствительна к перемещающимся магнитным полям, поэтому разработка устройств, использующих переменный ток (например, трансформаторов), будет сложнее, чем устройств, работающих на постоянном токе. По сравнению с традиционными линиями электропередачи, сверхпроводящие линии передачи более эффективны и требуют значительно меньше места, что не только улучшит экологические показатели, но и может повысить общественное признание расширения электросети. Еще одним привлекательным промышленным аспектом является возможность передачи большой мощности при более низких напряжениях. Улучшение эффективности систем охлаждения и использование недорогих хладагентов, таких как жидкий азот, также значительно снизили затраты на охлаждение, необходимые для сверхпроводности.