Кіріспе

Көп фермионды жүйенің толқын функциясын құруға қолданылатын функция. Кванттық механикада Слэйтер детерминанты – көп фермионды жүйенің толқын функциясын сипаттайтын өрнек. Ол антисимметрия талаптарын және, нәтижесінде, Паули принципін екі электронды (немесе басқа фермионды) алмастырғанда таңбасын өзгерту арқылы орындайды. Барлық мүмкін фермиондық толқын функцияларының тек шағын бөлігін ғана бір Слэйтер детерминанты түрінде жазуға болады, бірақ олар қарапайымдылығының арқасында маңызды және пайдалы бөлік құрайды. Слэйтер детерминанты – электрондық жиынтық үшін толқындық функцияны қарастырудан туындайды, мұнда әр электронның толқындық функциясы спин-орбиталь деп аталады, ал ол бір электронның орнын және спинін көрсетеді. Егер Слэйтер детерминантында спин-орбиталы бірдей екі электрон болса, онда ол барлық жерде нөлге тең болатын толқындық функцияға сәйкес келеді. Слэйтер детерминанты 1929 жылы көп электронды толқын функциясының антисимметриясын қамтамасыз ету үшін детерминантты енгізген Джон С. Слэйтердің құрметіне аталған, бірақ детерминант түріндегі толқындық функция алғаш рет үш жыл бұрын Гейзенберг пен Дирактың мақалаларында тәуелсіз түрде пайда болған.

Екі бөлшектік корпус

Көп бөлшектік жүйенің толқын функциясын шамалаудың ең қарапайым жолы – жеке бөлшектердің дұрыс таңдалған ортогональды толқын функцияларының көбейтіндісін алу. Екі бөлшектік жағдай үшін координаталары және болатын жағдайда, бұл өрнек Хартри әдісінде көп бөлшектік толқын функциясы үшін бастапқы шарт ретінде қолданылады және Хартри көбейтіндісі деп аталады. Дегенмен, ол фермиондар үшін қанағаттанарлық емес, себебі жоғарыдағы толқын функциясы Паулидің тыйым салу принципіне сәйкес, кез келген екі фермион алмастырылғанда антисимметриялық болмайды. Антисимметриялық толқын функциясы математикалық тұрғыдан былай сипатталады: Бұл Хартри көбейтіндісіне қатысты жарамсыз, сондықтан Паули принципін қанағаттандырмайды. Бұл мәселені екі Хартри көбейтіндісінің сызықтық комбинациясын қолдану арқылы шешуге болады: мұндағы коэффициент – нормалау коэффициенті. Бұл толқын функциясы енді антисимметриялық және фермиондарды ажыратпайды (яғни, нақты бөлшектің реттік нөмірін көрсету мүмкін емес, ал берілген индекстер өзгертіліп қолданылуы мүмкін). Сонымен қатар, егер екі фермионның кез келген екі спиндік орбиталы бірдей болса, онда ол нөлге тең болады. Бұл Паулидің тыйым салу принципін қанағаттандырумен эквивалентті.

Көп бөлшекті корпус

Бұл өрнекті кез келген фермион санына детерминант түрінде жазып, жалпылауға болады. N электрондық жүйе үшін Слейтер детерминанты былай анықталады:

Соңғы екі өрнекте Слейтер детерминанттарының ықшамдатылған жазу тәсілі қолданылған. Нормалау тұрақтысы N саны арқылы түсініледі және тек бір бөлшектің толқындық функциялары (бірінші ықшамдату) немесе фермион координаттарының индекстері (екінші ықшамдату) жазылады. Қалған барлық индекстер өсу ретімен тізілгендей болып есептеледі. Екі бөлшектік жағдайдағы Хартри көбейтінділерінің сызықтық комбинациясы N = 2 үшін Слейтер детерминантына тең. Слейтер детерминанттарын қолдану бастапқыда антисимметриялық функцияны қамтамасыз етеді. Сол сияқты, Слейтер детерминанттарын қолдану Паули принципіне сәйкестікті қамтамасыз етеді. Шындығында, егер жиын сызықтық тәуелді болса, Слейтер детерминанты нөлге тең болады. Атап айтқанда, бұл екі (немесе одан да көп) спиндік орбитальдар бірдей болған кезде орын алады. Химияда бұл фактіні былай түсіндіреді: бірдей спинге ие екі электрон бірдей кеңістіктік орбитальды бір мезгілде иелене алмайды.

Шамамен

Фермиондық толқын функцияларының көпшілігі Слейтер детерминанты түрінде бейнеленбейді. Белгілі бір фермиондық толқын функциясына ең жақын Слейтер жуықтамасы, Слейтер детерминанты мен мақсатты толқын функциясы арасындағы үйлесімдікті максималдау арқылы анықталады. Максималды үйлесімдік – фермиондар арасындағы байланыстың геометриялық өлшемі. Хартри-Фок теориясында электрондық толқын функциясын жуықтау үшін бір Слейтер детерминанты қолданылады. Күрделі теорияларда (конфигурациялық өзара әрекеттесу және MCSCF сияқты) Слейтер детерминанттарының сызықтық комбинациясы қажет.

Талқылау

"Детор" сөзін С. Ф. Бойз ортонормалды орбитальдардың Слейтер детерминантына сілтеме жасау үшін ұсынған, бірақ бұл термин сирек қолданылады. Паулидің тыйым салу принципіне бағынатын фермиондардан өзгеше, екі немесе одан көп бозон бірдей бір бөлшектік кванттық күйде болуы мүмкін. Бірдей бозондар жүйесін сипаттайтын толқындық функциялар бөлшектер алмасымында симметриялы болады және тұрақтылар арқылы кеңейтілуі мүмкін.