Кіріспе

Қосылыстар класы

Канадалық жарыс жол тазысы

Каротин (сондай-ақ каротин, латынша carota, "сәбіз") термині көптеген ұқсас қанықпаған көмірсутек заттарын белгілеу үшін қолданылады, олардың формуласы C40Hx, және олар өсімдіктерде синтезделеді, бірақ көбінесе жануарлар өздері шығара алмайды (кейбір ағзақөкшелер мен кенелердің саңырауқұлақтардан синтездеу гендерін алғандарын қоспағанда). Каротиндер фотосинтез үшін маңызды фотосинтездік пигменттер болып табылады. Каротиндерде оттек атомдары жоқ. Олар ультракүлгін, күлгін және көк жарықты сіңіріп, қызғылт немесе қызыл жарықты, ал (төмен концентрацияда) сары жарықты шашыратады. Каротиндер сәбіздің қызғылт түсіне, соның ішінде осы химиялық заттар класының атына, сондай-ақ көптеген басқа жемістердің, көкөністердің және саңырауқұлақтың (мысалы, тәтті картоп, қантарель және апельсин қызанағы) түсіне жауап береді. Каротиндер құрғақ жапырақтардың қызғылт сары (бірақ барлық сары емес) түсіне де жауапты. Олар сондай-ақ (төмен концентрацияда) сүт майы мен сары майға сары түс береді. Түсті диеталық каротиноидтарды түссіз ретиноидтарға нашар түрлендіретін, мысалы, адамдар мен тауықтар сияқты жануарлардың түрлерінде, диетасының көкөніс бөлігінен каротиноидтарды сіңіру нәтижесінде сары дене майы болады. Каротиндер фотосинтезге өздері сіңірген жарық энергиясын хлорофиллге беру арқылы көмектеседі. Олар фотосинтез кезінде түзілетін оттектің қозған түрі – синглет оттегінен энергияны сіңіруге көмектесу арқылы өсімдік тіндерін де қорғайды. β-Каротин екі ретинил тобынан тұрады және адамның жұқа ішегінің шырышты қабығында β-каротин 15,15' монооксигеназасымен ретинаға, А витаминінің бір түріне дейін ыдырайды. β-Каротин бауырда және дене майларында сақталуы мүмкін және қажет болған жағдайда ретинаға айналуы мүмкін, осылайша ол адамдар мен кейбір басқа сүтқоректілер үшін А витаминінің бір түрі болып табылады. α-каротин және γ-каротин каротиндері, бір ретинил тобына (β-ионон сақинасы) ие болғандықтан, сондай-ақ ксантофил каротиноид β-криптоксантин де белгілі бір дәрежеде А витаминіне ие (бірақ β-каротинге қарағанда аз). Ликопен сияқты барлық басқа каротиноидтарда бета сақинасы жоқ, сондықтан А витаминіне ие емес (бірақ олар антиоксиданттық қасиеттері болуы мүмкін және осылайша басқа жолдармен биологиялық белсенділікке ие). Жануарлар түрлерінің каротиноидтарды ретинилді (бета-ионон) қамтитын ретиналдарға түрлендіру қабілеті әртүрлі. Етқоректілер, әдетте, диеталық ионон бар каротиноидтарды нашар түрлендіреді. Мысықтар сияқты таза етқоректілерде β-каротин 15,15' монооксигеназасы жоқ және олар ешқандай каротиноидтарды ретиналдарға айналдыра алмайды (осының салдарынан каротиндер бұл түрлер үшін А витаминінің түрі емес); ал мысықтар β-каротиннің ізін ретинолға айналдыра алады, бірақ оның мөлшері олардың күнделікті ретинол қажеттіліктерін қанағаттандыру үшін мүлдем жеткіліксіз.

Молекулалық құрылысы

Каротиндер – молекуласына 40 көміртек атомы, өзгермелі мөлшерде сутек атомдары және басқа элементтер жоқ көп қанықпаған көмірсутектер. Кейбір каротиндер молекуланың бір немесе екі басында сақиналармен аяқталады. Барлығының түсі конъюгацияланған қос байланыстардың болуына байланысты. Каротиндер тетратерпендер болып табылады, яғни олар сегіз 5 көміртек атомынан тұратын изопрен бірліктерінен (немесе төрт 10 көміртек атомынан тұратын терпен бірліктерінен) құралған. Каротиндер өсімдіктерде грек әліпбиінің әріптерімен белгіленетін екі негізгі түрінде кездеседі: альфа-каротин (α-каротин) және бета-каротин (β-каротин). Гамма, дельта, эпсилон және зета каротиндері (γ, δ, ε және ζ-каротиндері) де бар. Олар көмірсутектер болғандықтан, құрамында оттегі жоқ, сондықтан каротиндер майда ериді, ал суда ерімейді (көптеген басқа каротиноидтардан, ксантофиллдерден өзгеше, олардың құрамында оттегі болады, сондықтан олар химиялық жағынан гидрофобты).

Тарих

Каротинді сәбіз шырынынан табу Генрих Вильгельм Фердинанд Вакенродерге ескеріледі, ол 1831 жылы жариялаған антигельминттік заттарды іздеу кезінде осы жаңалықты жасады. Ол эфирде еритін, майда ерігенде "керемет сары түс" беретін, қызыл түсті ұсақ қабыршықтарды алды. Уильям Кристофер Зейзе 1847 жылы оның көмірсутектік табиғатын анықтады, бірақ оның талдаулары нәтижесінде C5H8 формуласын алды. Леон Альберт Арно 1886 жылы оның көмірсутектік табиғатын растап, C26H38 формуласын берді, бұл C40H56 теориялық құрамына жақын. Адольф Либен 1886 жылы жарияланған "Corpora lutea" түсті заттарын зерттеу барысында алғаш рет жануар тініндегі каротиноидтарды тапты, бірақ пигменттің табиғатын анықтамады. Иоганн Людвиг Вильгельм Тхудихум 1868–1869 жылдары стереоскопиялық спектрлік зерттеуден кейін жануарлар мен өсімдіктерде кездесетін сары, кристалданатын заттардың осы класына "лютеин" (лютеин) терминін қолданды. 1915 жылы химия саласындағы Нобель сыйлығын алған Ричард Мартин Вильштаттер, негізінен хлорофилл туралы жұмыстары үшін, оны ұқсас, бірақ оттегі бар ксантофиллден, C40H56O2 бөліп, C40H56 құрамын анықтады. Генрих Эшермен бірге 1910 жылы ликопенді қызанақтан бөліп алып, оның каротиннің изомері екенін көрсетті. Кейінірек Эшердің жұмысы жұмыртқа сарысындағы "лютеалдық" пигменттерді сиырдың сары денелеріндегі каротиндерден де ажыратты.

β-каротин және фотосезімталдық

Ауызша β-каротин эритропоэтикалық протопорфириямен ауыратын адамдарға тағайындалады. Ол оларға күнге сезімталдықтан белгілі бір деңгейде жеңілдетуге көмектеседі.

Каротенемия

Каротенемия немесе гиперкаротенемия – каротиннің артық мөлшерде болуы, бірақ А витаминінің артық болуынан айырмашылығы, каротин улы емес. Гиперкаротенемия аса қауіпті болмаса да, ол терінің сарғайып кетуіне (каротендермия) әкелуі мүмкін, бірақ көздің конъюнктивасы сарғаймайды (осылайша оны сары аурудан оңай ажыратуға болады). Көбінесе бұл көп мөлшерде сәбіз жеумен байланысты, бірақ кейде қауіпті жағдайлардың медициналық белгісі болуы да мүмкін.

Өндіріс

Каротиндер басқа терпеноидтар мен терпендер сияқты, изопрен туындыларының бірігуі, циклденуі және оттегілену реакциялары арқылы жалпы тәсілмен өндіріледі. Ликопен – каротиноидтардың негізгі алдағышы. Ол геранилгеранил пирофосфаты мен гераниллилинал пирофосфатының бірігуінен түзіледі. Әлемдегі синтетикалық каротиннің басым бөлігі Фрипортта (Техас штаты) орналасқан және DSM компаниясына тиесілі өндірістік кешеннен келеді. Басқа ірі жеткізуші BASF де β-каротинді өндіру үшін химиялық процестерді пайдаланады. Бұл жеткізушілер нарықтағы β-каротиннің шамамен 85%-ын құрайды. Испанияда Vitatene, DSM сияқты, Blakeslea trispora саңырауқұлағынан табиғи β-каротин өндіреді, бірақ синтетикалық β-каротинге қарағанда әлдеқайда аз көлемде. Австралияда Aquacarotene Limited компаниясы Батыс Австралияның Каратха қаласында орналасқан жинау тоғандарында өсірілген кептірілген теңіз балдыры Dunaliella salina-дан органикалық β-каротин өндіреді. BASF Австралияда да микробалдырлардан β-каротин өндіреді, олар Австралиядағы екі ең ірі балдыр шаруашылығында өсіріледі. Португалияда Biotrend өнеркәсіптік биотехнология компаниясы топырақтан оқшауланған, генетикалық модификацияланбаған Sphingomonas туысына жататын бактериялардан табиғи транс-β-каротин өндіреді. Каротиндер пальма майында, жүгеріде және сүт сиырларының сүтінде де кездеседі, бұл сиыр сүтінің ашық сары түске боялуына себеп болады, бұл малдың жеміне және сүттегі майдың мөлшеріне байланысты (Гернси сиырлары сияқты майлы сүттер сарырақ болады, себебі олардың жоғары майлылығы оларда көбірек каротин болуына әкеледі). Каротиндер кейбір термит түрлерінде де табылады, олар жәндіктердің тамағынан сіңірілген болуы мүмкін.

Синтез

Қазіргі уақытта β-каротинді толық синтездеудің екі әмбебап қолданылатын әдісі бар. Біріншісі BASF компаниясымен әзірленді және Виттиг реакциясына негізделген, ал патенттің иесі – Виттигтің өзі:

Екіншісі – Инхоффен және авторлар тобының бастапқы синтезі негізінде Хоффман Ла Рош компаниясы жетілдірген Григнард реакциясы. Екеуі де симметриялы: BASF синтезі C20 + C20, ал Хоффман Ла Рош синтезі C19 + C2 + C19.

Тамақ қоспасы

Каротин шырын, торт, десерт, май және маргарин сияқты тағамдарға түс беру үшін қолданылады. Австралия және Жаңа Зеландия (160a деп тізілген) және АҚШ.