Хлорлы церий (CeCl3) – церий мен хлор қосылысы. Суы бар ауада ылғалды, гигроскопиялық, суда жақсы ериді. Химиялық қасиеттері мен қолданылуы туралы біліңіз.
Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Церий(III) хлориді (CeCl3), сондай-ақ церий хлориді немесе церий трихлориді деп те аталады, церий мен хлордың қосылысы. Бұл ақ, ылғалды ауадан суды тез сіңіретін гигроскопиялық тұз; ол ылғалды ауаға ұшырағанда гидрат түзетін суды жылдам сіңіреді, оның құрамы әртүрлі болуы мүмкін, бірақ гептагидраты CeCl3·7H2O белгілі. Ол суда өте жақсы ериді, ал (сусыз күйде) этанол мен ацетонда да ериді.
Cerium(III) chloride (CeCl3), also known as cerous chloride or cerium trichloride, is a compound of cerium and chlorine. It is a white hygroscopic salt; it rapidly absorbs water on exposure to moist air to form a hydrate, which appears to be of variable composition, though the heptahydrate CeCl3·7H2O is known. It is highly soluble in water, and (when anhydrous) it is soluble in ethanol and acetone.
Сусыз CeCl3 дайындамасы
Гидратты жылдам қыздыру аз мөлшерде гидролиз тудыруы мүмкін. Гептахydратты вакуумда бірнеше сағат бойы біртіндеп қыздырса, пайдалы сусыз CeCl3-ті дайындауға болады. Бұл гидролизден пайда болған аз мөлшерде CeOCl-ды қамтуы мүмкін немесе қамтамауы мүмкін, бірақ ол органолитий және Гриньяр реагенттерімен қолдануға жарамды. Таза сусыз CeCl3 гидратты сусыздату арқылы, яғни 4–6 эквивалент аммиак хлоридімен жоғары вакуумда баяу қыздыру арқылы, немесе үш сағат бойы тионил хлоридінің артық мөлшерімен қыздыру арқылы алуға болады. Сусыз галоидты цирий металлы мен хлорсутек газбен де дайындауға болады. Ол әдетте жоғары вакуумда жоғары температурада сублимациялау арқылы тазартылады. CeCl3-ті thf-пен Сокслет экстракциясы 1.04 CeCl3(thf) қосылысын береді.
Simple rapid heating of the hydrate alone may cause small amounts of hydrolysis. A useful form of anhydrous CeCl3 can be prepared if care is taken to heat the heptahydrate gradually to over many hours under vacuum. This may or may not contain a little CeOCl from hydrolysis, but it is suitable for use with organolithium and Grignard reagents. Pure anhydrous CeCl3 can be made by dehydration of the hydrate either by slowly heating to with 4–6 equivalents of ammonium chloride under high vacuum, or by heating with an excess of thionyl chloride for three hours. The anhydrous halide may alternatively be prepared from cerium metal and hydrogen chloride. It is usually purified by high temperature sublimation under high vacuum. Soxhlet extraction of |CeCl3 with thf gives |CeCl3(thf)1.04.
Қолданылуы
Церий(III) хлориді, мысалы, Льюис қышқылы церий(III) трифторметансульфонаты сияқты басқа церий тұздарын дайындау үшін бастапқы материал ретінде қолданылуы мүмкін.
Cerium(III) chloride can be used as a starting point for the preparation of other cerium salts, such as the Lewis acid cerium(III) trifluoromethanesulfonate.
Органикалық синтез
Церий(III) хлориді органикалық синтезде қолданылатын бірнеше процедуралардағы реагент болып табылады. Альфа, бета қанықпаған карбонил қосылыстарын Луше тотығуы органикалық синтезде кең таралған әдіс, онда CeCl3·7H2O натрий борогидридімен бірге қолданылады. Мысалы, карвон тек аллиль спирті 1-ді ғана береді, ал қаныққан спирт 2-ні бермейді. CeCl3 болмаған жағдайда, 1 және 2 қоспасы түзіледі. Бұл қосылыс басқа ацетальдық қорғаушы топтардың (мысалы, THP) қатысында MEM тобын спиртке дейін депротекциялауға да қолданылады. Органикалық синтездегі тағы бір маңызды қолданысы – кетондарды алкилдеу, әйтпесе қарапайым органолитий реагенттері қолданылғанда эноляттар түзіледі. Мысалы, 3-қосылыс CeCl3 болмағанда энолят түзеді деп күтілуі мүмкін, бірақ CeCl3 болғанда тегіс алкилдеу жүзеге асады:
Cerium(III) chloride is a reagent in several procedures used in organic synthesis. Luche reduction of alpha, beta unsaturated carbonyl compounds has become a popular method in organic synthesis, where CeCl3·7H2O is used in conjunction with sodium borohydride. For example, carvone gives only the allylic alcohol 1 and none of the saturated alcohol 2. Without CeCl3, a mixture of 1 and 2 is formed. It can also deprotect MEM group to alcohol in the presence of other acetal protecting groups (e. g. THP.) Another important use in organic synthesis is for alkylation of ketones, which would otherwise form enolates if simple organolithium reagents were to be used. For example, compound 3 would be expected to simply form an enolate without CeCl3 being present, but in the presence of CeCl3 smooth alkylation occurs:
Орган литий реагенттері бұл реакцияда Гринард реагенттерінен тиімді жұмыс істейтіні хабарланған.
It is reported that organolithium reagents work more effectively in this reaction than do Grignard reagents.