Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
Ажоен – сарымсақ (Allium sativum) тұнбаларында кездесетін күкірт органикалық қосылысы. Бұл түссіз сұйықтық, құрамында сульфоксид және дисульфид функционалдық топтары бар. Атауы (және айтылуы) «ajo» сөзінен шыққан, бұл испан тілінде сарымсақ деген мағынаны білдіреді. Ол төрт стереоизомердің қоспасы түрінде кездеседі, олар орталық алкеннің стереохимиясы (E және Z) және сульфоксидтегі күкірт атомының хиралдығы (R және S) тұрғысынан өзгешеленеді.
Ajoene '/ɑː//h//oʊ//.//iː//n/ is an organosulfur compound found in garlic (Allium sativum) extracts. It is a colorless liquid that contains sulfoxide and disulfide functional groups. The name (and pronunciation) is derived from "ajo", the Spanish word for garlic. It is found as a mixture of up to four stereoisomers, which differ in terms of the stereochemistry of the central alkene (E vs Z ) and the chirality of the sulfoxide sulfur (R vs S ).
Тарих және синтездер
Ажоеннің құрылымы анықталды және 1984 жылы биосинтетикалық тұжырымдамалар негізінде синтезделді. 2018 жылы Уирт және оның әріптестері ажоеннің қысқа, кеңейтілген толық синтезін жариялады, ал 2017 жылы дифлюороаллицинден трифторажоеннің биосинтетикалық модельдеу бойынша синтезі басылды. Әртүрлі ажоен аналогтарының синтезі туралы да хабарланды. Ажоеннің химиясы жан-жақты зерттелді. Сарымсақ тілігін ұсақтап немесе кесіп алғанда аллицин бөлінеді, ал бұл материал түрлі еріткіштерде, соның ішінде тағамдық майларда ерітілгенде ажоен пайда болады. Ажоен сарымсақ экстрактында да табылады. Ажоен сарымсақ мацератында (тағамдық майда ұсақталған сарымсақ) ең тұрақты және көп мөлшерде кездеседі. Ажоенді құрайтын реакция тізбегінде (суретте 2) аллициннің екі молекуласы қатысады. Біріншіден, бір аллицин молекуласы (суретте 1) 2 пропенсульфен қышқылы мен тиоакролеинге ыдырайды. Бұл екеуі конъюгацияланған тиокациондық аралық арқылы тағы бір аллицин молекуласымен жеке кезеңдерде әрекеттеседі. Ажоен кең спектрлі антимикробтық (антибактериялық және антифунгальдық) қасиеттерге ие. Мысалы, ажоеннің адамның дерматофиті Trichophyton rubrum-ға қарсы белсенділігі бар екені көрсетілді, ол tinea pedis-тің (әдетте "атлет аяғы" деп аталады) ең көп таралған себебі. 60 күндік бақылау кезінде 0,6%, 1% ажоенмен және 1% тербинафинмен емделген пациенттердің 72%, 100% және 94% микологиялық жазылуын сақтап қалды, бұл ажоенмен жүргізілетін қысқа мерзімді жергілікті емнің tinea pedis-ті емдеу үшін тербинафинмен жергілікті емге кемінде тең тиімді екенін көрсетеді. Сондай-ақ, ажоен өкпе аденокарциномында және жедел миелоидты лейкозды емдеу үшін лейкозға қарсы агент ретінде қолданылады. Ажоен базальді жасушалық карцинома ісігінің мөлшерін апоптозды тудыру арқылы азайтады, сонымен қатар бұл жасушалардың микротубулалық цитоскелетін бағыттап және басқа да механизмдер арқылы ісік жасушаларының өсуін тежеуде тиімді екені көрсетілді. Ажоен Hfq РНК-сына байланысу арқылы кворумдық сезімталдықпен бақыланатын гендерді тежейді, содан кейін кворумдық сезімталдық автоиндукторларының өндірісін бақылайтын шағын РНК-мен өзара әрекеттесуіне кедергі келтіреді. Бұл өзара әрекеттесу Hfq байланысу орнының алғашқы бөлігінде (шағын РНК алғаш рет байланысатын жерде) жүзеге асса, хабаршы РНК-мен жұптасу болмайды және Gram-теріс бактериялардағы вируленттілік факторларының экспрессиясы бұзылады.
The structure of ajoene was determined and it was synthesized based on biosynthetic considerations in 1984, A short, scalable total synthesis of ajoene was reported in 2018 by Wirth and coworkers while a biosynthetically modeled synthesis of trifluoroajoene from difluoroallicin was published in 2017. Syntheses of various ajoene analogues have also been reported. The chemistry of ajoene has been extensively investigated. When a garlic clove is crushed or finely chopped, allicin is released, with subsequent formation of ajoene when the material is dissolved in various solvents including edible oils. Ajoene is also found in garlic extract. Ajoene is most stable and most abundant in macerate of garlic (chopped garlic in edible oil). The reaction sequence that forms ajoene (2 in the diagram) involves two molecules of allicin. First, one allicin molecule (1 in the diagram) fragments to form 2 propenesulfenic acid and thioacrolein. These two react in separate stages with another allicin molecule by way of a conjugated thiocationic intermediate. Ajoene has broad spectrum antimicrobial (antibacterial and antifungal) properties. For example, Ajoene has been shown to have activity against the human dermatophyte Trichophyton rubrum, the most common cause of tinea pedis, commonly known as Athlete's Foot. At the 60 day follow up, 72%, 100%, and 94% of the patients treated with 0.6% and 1% ajoene, and 1% terbinafine, respectively, had maintained culture proven mycologic cure suggesting that short term topical treatment with ajoene is at least as effective as topical terbinafine for treating tinea pedis. of lung adenocarcinoma and as an anti leukemia agent for acute myeloid leukemia therapy. Ajoene has been found to decrease basal cell carcinoma tumor size by inducing apoptosis while it has also been shown effective in inhibiting tumor cell growth by targeting the microtubule cytoskeleton of such cells and by other mechanisms. Ajoene inhibits genes controlled by quorum sensing, through binding to the RNA chaperone Hfq, then hindering its interaction with the small RNAs that, ultimately, control the production of quorum sensing autoinducers. Since this interaction occurs at the proximal Hfq binding site (the first site that small RNAs bind to), the subsequent pairing with messenger RNAs never occurs and the expression of virulence factors in Gram negatives is impaired.