Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Трифенилфосфин (IUPAC атауы: triphenylphosphane) – формуласы P(C6H5)3 болатын, кең таралған органофосфорлы қосылыс, оны көбінесе PPh3 немесе Ph3P деп қысқартады. Бұл органикалық синтезде реагент ретінде және органикалық металл химиясында катализаторлар қызметін атқаратын, соның ішінде өтпелі металл кешендерінің лигандасы ретінде қолданылатын әмбебап қосылыс. PPh3 бөлме температурасында салыстырмалы түрде ауаға тұрақты, түссіз кристалдар түрінде кездеседі. Ол бензол және диэтил эфир сияқты полярлы емес органикалық еріткіштерде жақсы ериді.
Triphenylphosphine (IUPAC name: triphenylphosphane) is a common organophosphorus compound with the formula P(C6H5)3 and often abbreviated to PPh3 or Ph3P. It is versatile compound that is widely used as a reagent in organic synthesis and as a ligand for transition metal complexes, including ones that serve as catalysts in organometallic chemistry. PPh3 exists as relatively air stable, colorless crystals at room temperature. It dissolves in non polar organic solvents such as benzene and diethyl ether.
Органикалық реакциялар
PPh3 органикалық синтезде кеңінен қолданылады. Оның қолданылуын анықтайтын қасиеттері – нуклеофилділігі және тотығу-тотықсыздану қабілеті. PPh3-тің нуклеофилділігі электрофилді алкендерге, мысалы Майкл акцепторларына және алкил галоидтарына реакцияға түсу арқылы көрінеді. Ол Сузуки реакциясы сияқты биариль қосылыстарын синтездеуде де қолданылады.
PPh3 is widely used in organic synthesis. The properties that guide its usage are its nucleophilicity and its reducing character. The nucleophilicity of PPh3 is indicated by its reactivity toward electrophilic alkenes, such as Michael acceptors, and alkyl halides. It is also used in the synthesis of biaryl compounds, such as the Suzuki reaction.
Мицунобу реакциясы
Мицунобу реакциясында трифенилфосфин мен диизопропил азодикарбоксилаты ("DIAD" немесе оның диэтил аналогы, DEAD) қоспасы спирт пен карбон қышқылын эфирге түрлендіреді. DIAD сутекті қабылдаушы ретінде қызмет ете отырып тотығудан өтеді, ал PPh3 OPPh3-қа тотықтырылады.
In the Mitsunobu reaction, a mixture of triphenylphosphine and diisopropyl azodicarboxylate ("DIAD", or its diethyl analogue, DEAD) converts an alcohol and a carboxylic acid to an ester. DIAD is reduced as it serves as the hydrogen acceptor, and the PPh3 is oxidized to OPPh3.
Сулфондау
PPh3-ті сульфондау нәтижесінде трис(3-сульфофенил)фосфин, P(C6H4SO3−)3 (TPPTS) алынады, ол әдетте тринатрий тұзы түрінде бөліп алынады. PPh3-тен өзгеше, TPPTS және оның металл туындылары суда жақсы ериді. TPPTS-тің родий кешендері белгілі бір өнеркәсіптік гидроформализация реакцияларында қолданылады.
Sulfonation of PPh3 gives tris(3 sulfophenyl)phosphine, P(C6H4 3 SO3−)3 (TPPTS), usually isolated as the trisodium salt. In contrast to PPh3, TPPTS is water soluble, as are its metal derivatives. Rhodium complexes of TPPTS are used in certain industrial hydroformylation reactions.
Дифенилфосфидке дейін азайту
ТТФ-тағы литий, сондай-ақ Na немесе K, PPh3-пен реакцияласып Ph2PM (M = Li, Na, K) береді. Бұл тұздар үшіншілік фосфиндердің әмбебап прекурсорлары болып табылады. Мысалы, 1,2-диброметан және Ph2PM Ph2PCH2CH2PPh2 беру үшін реакцияласады. Аммиак хлориді сияқты әлсіз қышқылдар Ph2PM (M = Li, Na, K) дифенилфосфинге айналдырады. Стерикалық көлем жағынан PPh3 Толман конусының бұрышы 145° құрайды, бұл P(C6H11)3 (170°) және P(CH3)3 (115°) арасындағы мән. Гомогенді катализде алғашқы қолданылғанда, Уолтер Реппе алкиндер, көміртек моноксиді және спирттерден акрилат эфирлерін синтездеу үшін NiBr2(PPh3)2 қолданды. PPh3-тің қолданылуы RhH(PPh3)3(CO) гидроформализация катализаторында қолданылуы арқасында кеңінен танымал болды.
Lithium in THF as well as Na or K react with PPh3 to give Ph2PM (M = Li, Na, K). These salts are versatile precursors to tertiary phosphines. For example, 1,2 dibromoethane and Ph2PM react to give Ph2PCH2CH2PPh2. Weak acids such ammonium chloride, convert Ph2PM (M = Li, Na, K) into diphenylphosphine: In terms of steric bulk, PPh3 has a Tolman cone angle of 145°, which is intermediate between those of P(C6H11)3 (170°) and P(CH3)3 (115°). In an early application in homogeneous catalysis, NiBr2(PPh3)2 was used by Walter Reppe for the synthesis of acrylate esters from alkynes, carbon monoxide, and alcohols. The use of PPh3 was popularized by its use in the hydroformylation catalyst RhH(PPh3)3(CO).
Полимерлік бекітілген PPh3 туындылары
PPh3 полимерлік аналогтары белгілі, онда полистирол пара-позицияда PPh2 топтарымен модификацияланады. Мұндай полимерлер PPh3 қолданылатын көптеген салаларда пайдаланылуы мүмкін, полимердің ерімейтін қасиетіне байланысты реакциялық қоспаларды қарапайым сүзгілеу арқылы өнімдерден бөліп алуға болады. Мұндай полимерлер 4 литиофенил топтарымен алмастырылған полистиролды хлордифенилфосфинмен (PPh2Cl) өңдеу арқылы дайындалады.
Polymeric analogues of PPh3 are known whereby polystyrene is modified with PPh2 groups at the para position. Such polymers can be employed in many of the applications used for PPh3 with the advantage that the polymer, being insoluble, can be separated from products by simple filtration of reaction slurries. Such polymers are prepared via treatment of 4 lithiophenyl substituted polystyrene with chlorodiphenylphosphine (PPh2Cl).