Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
Мақта қышқылын өндіру әдісі
Method for the manufacture of acetic acid
The Monsanto process is an industrial method for the manufacture of acetic acid by catalytic carbonylation of methanol. The Monsanto process has largely been supplanted by the Cativa process, a similar iridium based process developed by BP Chemicals Ltd, which is more economical and environmentally friendly. This process operates at a pressure of 30–60 atm and a temperature of 150–200 °C and gives a selectivity greater than 99%. It was developed in 1960 by the German chemical company BASF and improved by the Monsanto Company in 1966, which introduced a new catalyst system.
Монсанто процесі – метанолды катализдік карбонилдендіру арқылы мақта қышқылын өндірудің өнеркәсіптік әдісі. Монсанто процесі көбінесе BP Chemicals Ltd компаниясы әзірлеген, иридийге негізделген, ұқсас, бірақ экономикалық және экологиялық тұрғыдан тиімді Кэтива процесімен алмастырылды. Бұл процесс 30–60 атм қысымда және 150–200 °C температурада жұмыс істейді және 99%-дан жоғары селективтілікке қол жеткізеді. Ол 1960 жылы неміс химиялық компаниясы BASF тарапынан әзірленді және 1966 жылы Monsanto компаниясы жаңа катализатор жүйесін енгізу арқылы жетілдірді.
Method for the manufacture of acetic acid
The Monsanto process is an industrial method for the manufacture of acetic acid by catalytic carbonylation of methanol. The Monsanto process has largely been supplanted by the Cativa process, a similar iridium based process developed by BP Chemicals Ltd, which is more economical and environmentally friendly. This process operates at a pressure of 30–60 atm and a temperature of 150–200 °C and gives a selectivity greater than 99%. It was developed in 1960 by the German chemical company BASF and improved by the Monsanto Company in 1966, which introduced a new catalyst system.
Каталитикалық цикл
Каталитикалық белсенді түр – цис анионы [Rh(CO)₂I₂]⁻ (схеманың жоғарғы бөлігі). Бірінші органометалдық қадам – метил йодтың цис [Rh(CO)₂I₂]⁻ қосылысына оксидативті қосылуы, нәтижесінде гексакоординатты [(CH₃)Rh(CO)₂I₃]⁻ түзіледі. Бұл анион метил тобын жақын орналасқан карбонил лигандына жылжыту арқылы жылдам түрленеді, соның салдарынан пентакоординатты ацетил кешені [(CH₃CO)Rh(CO)I₃]⁻ пайда болады. Бұл бес координатты кешен көміртек моноксидімен реакцияласып, алты координатты дикарбонил кешенін құрайды, ол ацетил йодын (CH₃C(O)I) бөліп шығару үшін редуктивті жоюға түседі. Каталитикалық циклда екі органометалдық емес қадам бар: метанолдың метил йодқа айналуы және ацетил йодтың уксус қышқылы мен сутегі йодына гидролизі. Реакция метил йодқа және [Rh(CO)₂I₂]⁻-ге қатысты бірінші реттік екені көрсетілді. Сондықтан метил йодтың оксидативті қосылуы – жылдамдық шектеуші қадам деп ұсынылады.
The catalytically active species is the anion cis [Rh(CO)2I2]− (top of scheme). The first organometallic step is the oxidative addition of methyl iodide to cis [Rh(CO)2I2]− to form the hexacoordinate species [(CH3)Rh(CO)2I3]−. This anion rapidly transforms, via the migration of a methyl group to an adjacent carbonyl ligand, affording the pentacoordinate acetyl complex [(CH3CO)Rh(CO)I3]−. This five coordinate complex then reacts with carbon monoxide to form the six coordinate dicarbonyl complex, which undergoes reductive elimination to release acetyl iodide (CH3C(O)I). The catalytic cycle involves two non organometallic steps: conversion of methanol to methyl iodide and the hydrolysis of the acetyl iodide to acetic acid and hydrogen iodide. The reaction has been shown to be first order with respect to methyl iodide and [Rh(CO)2I2]−. Hence the oxidative addition of methyl iodide is proposed as the rate determining step.