Кіріспе

Кристаллографиядағы тұрақты

Мадельунг тұрақтысы кристалдағы бір ионның электростатикалық потенциалын иондарды нүктелік зарядтар деп есептеу арқылы анықтау үшін қолданылады. Ол неміс физигі Эрвин Мадельунгтың құрметіне аталған. Иондық қатты денедегі аниондар мен катиондар қарама-қарсы зарядтарының әсерінен бір-біріне тартылады, сондықтан иондарды бөлу үшін белгілі бір мөлшерде энергия қажет. Анион-катион байланыстарын үзу үшін осы энергия жүйеге берілуі тиіс. Стандартты жағдайларда иондық қатты заттың бір молы үшін осы байланыстарды үзуге қажетті энергия тор энергиясы деп аталады.

Жалпылау

Маделунг тұрақтысын есептеу үшін ионның заряд тығыздығын нүктелік заряд ретінде жуықтауға болады деп есептеледі. Ионның электрондық таралуы шар тәрізді симметриялы болса, мұғажалдауға рұқсат етіледі. Дегенмен, ерекше жағдайларда, иондар белгілі бір кристаллографиялық нүктелік топтардың торлық орындарында орналасқанда, жоғары реттік моменттерді, яғни заряд тығыздығының көпполюстік моменттерін ескеру қажет болуы мүмкін. Электростатикалық тұрғыдан алғанда, екі нүктелік зарядтың өзара әрекеттесуі, кез келген пішіндегі екі заряд таралуының өзара әрекеттесуін сипаттайтын жалпы Тейлор қатарының бірінші мүшесін ғана қамтиды. Сәйкесінше, Маделунг тұрақтысы тек монополь-монополь мүшесін көрсетеді. Қатты денедегі иондардың электростатикалық өзара әрекеттесу моделі, дипольдар, квадрупольдар және т.б. сияқты жоғары көпполюстік моменттерді қамтитын нүктелік көпполюстік тұжырымдамасына дейін кеңейтілді. Бұл тұжырымдамалар жоғары реттік Маделунг тұрақтыларын немесе электростатикалық тор тұрақтыларын анықтауды талап етеді. Электростатикалық тор тұрақтыларын дұрыс есептеу үшін иондық тордың кристаллографиялық нүктелік топтарын ескеру қажет; мысалы, дипольдық моменттер тек полярлық тор орындарында ғана пайда болуы мүмкін, яғни C1, C1h, Cn немесе Cnv сайттық симметриясын көрсетеді (n = 2, 3, 4 немесе 6). Бұл екінші реттік Маделунг тұрақтылары тор энергиясына және гетерополярлы кристалдардың басқа физикалық қасиеттеріне маңызды әсер етеді.

Органикалық тұздарға қолдану

Маделунг тұрақтысы органикалық тұздардың тор энергиясын сипаттауда да пайдалы шама. Изгородина және оның әріптестері кез келген кристалдық құрылым үшін Маделунг тұрақтысын есептеудің жалпыланған әдісін (EUGEN әдісі деп аталады) сипаттады.