Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Тетразольдер - синтетикалық органикалық гетероциклді қосылыстардың бір класы, олар төрт азот атомы мен бір көміртек атомынан тұратын 5 мүшелі сақинадан тұрады. Тетразол атауы CH2N4 формуласы бар түпкі қосылысты да білдіреді, оның үш изомерін құрастыруға болады.
Tetrazoles are a class of synthetic organic heterocyclic compound, consisting of a 5 member ring of four nitrogen atoms and one carbon atom. The name tetrazole also refers to the parent compound with formula CH2N4, of which three isomers can be formulated.
Құрылымы мен жабысуы
Тетразолдың үш изомері бар, олар қос байланыстардың орналасуы бойынша әр түрлі: 1H, 2H және 5H тетразол. 1H және 2H изомерлері таутомерлер болып табылады, тепе-теңдік 1H тетразолдың қатты фазасындағы жағында жатыр. Газдық фазада 2H тетразол басым болады. Бұл изомерлерді 6 π электроны бар ароматты деп қарастыруға болады, ал 5H изомері ароматсыз.
Three isomers of the parent tetrazole exist, differing in the position of the double bonds: 1H , 2H , and 5H tetrazole. The 1H and 2H isomers are tautomers, with the equilibrium lying on the side of 1H tetrazole in the solid phase. In the gas phase, 2H tetrazole dominates. These isomers can be regarded as aromatic, with 6 π electrons, while the 5H isomer is nonaromatic.
Синтез
1H Тетразолды алғаш рет сусыз гидразой қышқылы мен қысыммен цианид сутегінің реакциясы арқылы дайындады. Органикалық нитрилдерді иод немесе кремниймен қамтамасыз етілген натрий бисульфаты бар органикалық нитрилдерді натрий азидімен өңдеу әртүрлі катализатор ретінде 5 алмастырылған 1H тетразольді тиімді синтездеуге мүмкіндік береді. Тағы бір әдіс - 5 аминотетразолды деаминациялау, оны коммерциялық түрде алуға немесе амингуанидиннен дайындауға болады. 2 Арил 2H тетразолдары арил диазонийі мен триметилсиллилдиазометан арасында [3+2] циклоаддиция реакциясы арқылы синтезделеді.
1H Tetrazole was first prepared by the reaction of anhydrous hydrazoic acid and hydrogen cyanide under pressure. Treatment of organic nitriles with sodium azide in the presence of iodine or silica supported sodium bisulfate as a heterogeneous catalyst enables an advantageous synthesis of 5 substituted 1H tetrazoles. Another method is the deamination of 5 aminotetrazole, which can be commercially obtained or prepared in turn from aminoguanidine. 2 Aryl 2H tetrazoles are synthesized by a [3+2] cycloaddition reaction between an aryl diazonium and trimethylsilyldiazomethane.
Қолданылуы
Тетразоль болып табылатын бірнеше фармацевтикалық агенттер бар, соның ішінде бірнеше цефалоспориндер класының антибиотиктері бар. Тетразольдар карбоксилдік топтар үшін биоизостералар ретінде әрекет ете алады, өйткені олардың pKa-сы ұқсас және физиологиялық pH-да депротонды болады. Ангиотензин II рецепторларын блокаторлар , мысалы лозартан және кандезартан, көбінесе тетразолдар болып табылады. Тетразолдың белгілі түрі - диметилтиазолилдифенил тетразолий бромды (МТТ). Бұл тетразол тірі жасушалар мәдениетінің тыныс алу белсенділігін өлшеу үшін MTT сынағында қолданылады, бірақ ол әдетте бұл процесте жасушаларды өлтіреді. Кейбір тетразольдер ДНК-тестілеуде де қолданылуы мүмкін. Зерттеулер VT 1161 және VT 1129 мысықтардың ферменттік қызметін бұзатын, бірақ адам ферменттерін емес, мысықтарға қарсы күшті дәрілер болып табылатынын көрсетеді. ТНТ орнына және сондай-ақ жоғары өнімділіктегі қатты ракеталық қозғалтқыш құралымдарында пайдалану үшін кейбір жоғары энергиялы тетразол туындылары жоғары өнімділіктегі жарылғыш ретінде зерттелді. Бұларға азот негіздерінің азидотеразолат тұздары жатады. Басқа тетразолдар жарылғыш немесе жанғыш қасиеттері үшін қолданылады, мысалы тетразолдың өзі және 5 аминотетразол, кейде автомобильдердегі ауа қалтасындағы газ генераторларының құрауышы ретінде қолданылады. Тетразолға негізделген энергетикалық материалдар жоғары температуралы, уытты емес реакциялық өнімдерді, мысалы су мен азот газын, жоғары күйдіріс жылдамдығы мен салыстырмалы тұрақтылыққа ие, олардың барлығы да қолайлы қасиеттер. Тетразолдағы делокализациялық энергия 209 кДж/моль. 1H тетразол және 5 (бензилтхио) 1H тетразол (BTT) олигонуклеотидтер синтезіндегі қосқыш реакцияның қышқылдық активаторлары ретінде кеңінен қолданылады. 2 Тетразольдер жоғары реактивті нитрилиминдерді қалыптастыру үшін бақыланатын термиялық ыдыраудан өтеді. Бұл өз кезегінде әр түрлі 1,3 диполярлы циклоаддиция реакциясына ұшырауы мүмкін.
There are several pharmaceutical agents which are tetrazoles, including several cephalosporin class antibiotics. Tetrazoles can act as bioisosteres for carboxylate groups because they have similar pKa and are deprotonated at physiological pH. Angiotensin II receptor blockers — such as losartan and candesartan, often are tetrazoles. A well known tetrazole is dimethyl thiazolyl diphenyl tetrazolium bromide (MTT). This tetrazole is used in the MTT assay to quantify the respiratory activity of live cells culture, although it generally kills the cells in the process. Some tetrazoles can also be used in DNA assays. Studies suggest VT 1161 and VT 1129 are a potential potent antifungal drugs as they disturbs fungal enzymatic function but not human enzymes. Some tetrazole derivatives with high energy have been investigated as high performance explosives as a replacement for TNT and also for use in high performance solid rocket propellant formulations. These include the azidotetrazolate salts of nitrogen bases. Other tetrazoles are used for their explosive or combustive properties, such as tetrazole itself and 5 aminotetrazole, which are sometimes used as a component of gas generators in automobile airbags. Tetrazole based energetic materials produce high temperature, non toxic reaction products such as water and nitrogen gas, and have a high burn rate and relative stability, all of which are desirable properties. The delocalization energy in tetrazole is 209 kJ/mol. 1H Tetrazole and 5 (benzylthio) 1H tetrazole (BTT) are widely used as acidic activators of the coupling reaction in oligonucleotide synthesis. 2 Tetrazoles can undergo controlled thermal decomposition to form highly reactive nitrilimines. These can in turn undergo a variety of 1,3 dipolar cycloaddition reactions.