Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Фенолдардың ортоформациялануына арналған химиялық реакция. Реймер-Тиман реакциясы – фенолдарды ортоформациялау үшін қолданылатын химиялық реакция. Ең қарапайым мысал – фенолдың салицилальдегидке өтуі. Бұл реакцияны алғаш рет Карл Раймер және Фердинанд Тиман сипаттаған.
Chemical reaction for ortho formylation of phenols
The Reimer–Tiemann reaction is a chemical reaction used for the ortho formylation of phenols. with the simplest example being the conversion of phenol to salicylaldehyde. The reaction was first reported by Karl Reimer and Ferdinand Tiemann.
Таңдаушылық
Екі электрондарды тартып алушы хлор тобының болуы арқасында карбен (3) электрондар жетіспейді және электрондары мол феноксидке (5) тартылады. Бұл өзара әрекеттесу басқа электрофильді ароматтық алмастыру реакцияларымен үйлесетін селективті орто-формальдануға көмектеседі.
By virtue of its two electron withdrawing chlorine groups, the carbene (3) is highly electron deficient and is attracted to the electron rich phenoxide (5). This interaction favors selective ortho formylation, consistent with other electrophilic aromatic substitution reactions.
Реакция шарттары
Гидроксидтер хлороформда оңай еритін емес, сондықтан реакция көбінесе екі фазалы еріткіш жүйесінде жүргізіледі. Ең қарапайым түрінде бұл сулы гидроксид ерітіндісінен және хлороформды қамтитын органикалық фазадан тұрады. Сондықтан екі реагент бөлек орналасқан және реакция жүруі үшін оларды жақындастыру қажет. Бұл жылдам араластыру, фазалық трансфер катализаторлары немесе 1,4 диоксан сияқты эмульгаторды еріткіш ретінде пайдалану арқылы іске асырылуы мүмкін. Реакцияны бастау үшін әдетте қыздыру талап етіледі; бірақ, бір рет басталғаннан кейін, Реймер-Тиман реакциясы күшті экзотермиялық сипатқа ие болуы мүмкін. Мұндай қасиеттердің үйлесімі оны жылулық қашуға осал етеді.
Hydroxides are not readily soluble in chloroform, thus the reaction is generally carried out in a biphasic solvent system. In the simplest sense this consists of an aqueous hydroxide solution and an organic phase containing the chloroform. Therefore, the two reagents are separated and must be brought together for the reaction to take place. This can be achieved by rapid mixing, phase transfer catalysts, or an emulsifying agent such as 1,4 dioxane as solvent. The reaction typically needs to be heated to initiate the process; however, once started, the Reimer–Tiemann Reaction can be highly exothermic. This combination of properties makes it prone to thermal runaways.
Қолданылу аясы
Реймер-Тиман реакциясы басқа гидрокси-ароматты қосылыстар, мысалы, нафтолдер үшін де тиімді. Пиррольдер мен индольдер сияқты электронға бай гетероциклдер де реакцияға түседі. Дихлорокарбендер алкендермен және аминдермен реакцияласып, сәйкесінше дихлороциклопропандар мен изоцианидтер түзеді. Сондықтан Реймер-Тиман реакциясы осы функционалдық топтарды қамтитын субстраттар үшін қолайсыз болуы мүмкін. Бұған қоса, көптеген қосылыстар гидроксидпен қыздыруға шыдамайды.
The Reimer–Tiemann reaction is effective for other hydroxy aromatic compounds, such as naphthols. Electron rich heterocycles such as pyrroles and indoles are also known to react. Dichlorocarbenes can react with alkenes and amines to form dichlorocyclopropanes and isocyanides respectively. As such the Reimer–Tiemann reaction may be unsuitable for substrates bearing these functional groups. In addition, many compounds can not withstand being heated with hydroxide.
Басқа әдістермен салыстыру
Ароматты қосылыстарды тікелей формалау Гаттерман реакциясы, Гаттерманн-Кох реакциясы, Вильсмайер-Хаак реакциясы немесе Дафф реакциясы сияқты әртүрлі әдістермен жүзеге асырылуы мүмкін; бірақ, операциялардың қарапайымдылығы мен қауіпсіздігі тұрғысынан Реймер-Тиманн реакциясы көбінесе химиялық синтездегі ең қолайлы жол болып табылады. Бұрын аталған реакциялардың ішінде Реймер-Тиманн реакциясы ғана қышқыл және/немесе сусызданған жағдайларды қажет етпейді. Мысалы, фенолмен осы реакцияның түрі салицил қышқылын береді.
The direct formylation of aromatic compounds can be accomplished by various methods such as the Gattermann reaction, Gattermann–Koch reaction, Vilsmeier–Haack reaction, or Duff reaction; however, in terms of ease and safety of operations, the Reimer–Tiemann reaction is often the most advantageous route chosen in chemical synthesis. Of the reactions mentioned before, the Reimer–Tiemann reaction is the only route not requiring acidic and/or anhydrous conditions. For example, this reaction variant with phenol would yield salicylic acid.
Тарихи сілтемелер
Реймер мен Тиманн бұл мәселе бойынша бірнеше мақала жариялады. Алғашқы жұмыстар қарастырылды.
Reimer and Tiemann published several papers on the subject. The early work has been reviewed.