Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
Кори-Фукс реакциясы, сондай-ақ Рамирес-Кори-Фукс реакциясы деп те аталады, – альдегидті алкинге түрлендіруге арналған химиялық реакциялар тізбегі. 1,1-дибромоолефиндердің фосфин диброметилендер арқылы түзілуін алғаш рет Десай, МакКелви және Рамирес ашты. Дибромоолефиндерді алкиндерге айналдыру реакциясының екінші қадамы Фрич-Бутенберг-Вихелл қайта құрылымдалуы деп белгіленеді. Осы әдіс арқылы альдегидті алкинге толық түрлендіруі осы реакцияны жасаған американдық химиктер Элиас Джеймс Кори және Филип Л. Фукс есімдерімен аталды. Тиісті негізді таңдау арқылы, реакцияны 1-бромоалкинде тоқтатуға болады, ол келесі трансформациялар үшін пайдалы функционалдық топ болып табылады.
The Corey–Fuchs reaction, also known as the Ramirez–Corey–Fuchs reaction, is a series of chemical reactions designed to transform an aldehyde into an alkyne. The formation of the 1,1 dibromoolefins via phosphine dibromomethylenes was originally discovered by Desai, McKelvie and Ramirez. The second step of the reaction to convert dibromoolefins to alkynes is known as Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement. The overall combined transformation of an aldehyde to an alkyne by this method is named after its developers, American chemists Elias James Corey and Philip L. Fuchs. By suitable choice of base, it is often possible to stop the reaction at the 1 bromoalkyne, a useful functional group for further transformation.
Реакция механизмі
Кори-Фукс реакциясы Виттиг реакциясының ерекше жағдайына негізделген, онда көміртек тетрабромидімен трифенилфосфиннің екі эквиваленті қолданылып трифенилфосфин дибромометилен илідін алынады. Бұл илід альдегидке тигенде Виттиг реакциясына түседі. Кетон қолданғанда гем-дибромоалкен пайда болады. Реакцияның екінші бөлігі оқшауланған гем-дибромоалкен аралық қосылысын алкинге айналдырады. Дейтериймен белгілеу зерттеулері осы қадамның карбен механизмі арқылы жүретінін көрсетеді. Литий бромидімен алмасудан кейін α-элиминация нәтижесінде карбен пайда болады. 1,2-қозғалыс дейтериймен белгіленген терминалды алкинге әкеледі. 50% H енуі (қышқыл) терминалды дейтерийдің артық BuLi-мен депротондылуымен түсіндірілуі мүмкін.
The Corey–Fuchs reaction is based on a special case of the Wittig reaction, where two equivalents of triphenylphosphine are used with carbon tetrabromide to produce the triphenylphosphine dibromomethylene ylide. This ylide undergoes a Wittig reaction when exposed to an aldehyde. Alternatively, using a ketone generates a gem dibromoalkene. The second part of the reaction converts the isolable gem dibromoalkene intermediate to the alkyne. Deuterium labelling studies show that this step proceeds through a carbene mechanism. Lithium Bromide exchange is followed by α elimination to afford the carbene. 1,2 shift then affords the deuterium labelled terminal alkyne. The 50% H incorporation could be explained by deprotonation of the (acidic) terminal deuterium with excess BuLi.