Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Химияда, Гробтың бөлшектелуі - бейтарап алифалық тізбекті үш бөлікке бөлетін жою реакциясы: 1 және 2 атомдарды қамтитын оң ион ("электрофуга"), 3 және 4 позицияларды қамтитын қанықпаған бейтарап бөлік және тізбектің қалған бөлігін қамтитын теріс ион ("нуклеофуга"). Мысалы, оң ион карбен, карбон немесе ацилий ионы болуы мүмкін; бейтарап фрагмент алкен, алкин немесе имин болуы мүмкін; ал теріс фрагмент тосил немесе гидроксил ионы болуы мүмкін: Реакция швейцариялық химик Сирил А. Гробтың есімімен аталған. Яғни, 1 атом анион ретінде басталуы мүмкін, бұл жағдайда ол нейтралдан катионға ауысудың орнына нейтралға айналады.
In chemistry, a Grob fragmentation is an elimination reaction that breaks a neutral aliphatic chain into three fragments: a positive ion spanning atoms 1 and 2 (the "electrofuge"), an unsaturated neutral fragment spanning positions 3 and 4, and a negative ion (the "nucleofuge") comprising the rest of the chain. For example, the positive ion may be a carbenium, carbonium or acylium ion; the neutral fragment could be an alkene, alkyne, or imine; and the negative fragment could be a tosyl or hydroxyl ion:
The reaction is named for the Swiss chemist Cyril A. Grob [de]. Alternately, atom 1 could begin as an anion, in which case it becomes neutral rather than going from neutral to cationic.
Реакция механизмі
Реакция механизмі реакция құралы мен реакция жағдайларына байланысты әр түрлі болады, бөлшектеу біріктірілген реакция кезінде немесе карбокацияциялық аралықпен екі сатыда, яғни ядролық аралық бірінші рет шыққанда немесе аниондық аралықпен екі сатыда, яғни электрофигация бірінші рет шыққанда жүргізіледі. Карбаниондық жол кең таралған және қалыптасқан катионның тұрақтылығы мен нуклеофуганың топтан шығу қабілеті арқылы жеңілдетіледі. Циклді субстраттармен, сигма байланысын жоюдың артықшылықты геометриясы, ол шығып бара жатқан топты оған қарсы болуға итермелейді, бұл жою реакцияларының E2 механизміне ұқсас конформациялық бағдарға ұқсас.
The reaction mechanism varies with reactant and reaction conditions with the fragmentation taking place in a concerted reaction or taking place in two steps with a carbocationic intermediate when the nucleofuge leaves first or taking place in two steps with an anionic intermediate when the electrofuge leaves first. The carbanionic pathway is more common and is facilitated by the stability of the cation formed and the leaving group ability of the nucleofuge. With cyclic substrates, the preferred geometry of elimination is for the sigma bond that drives out the leaving group to being anti to it, analogous to the conformational orientation in the E2 mechanism of elimination reactions.
aza-Grob бөлшектелуі
3a Grob бөлшектелуі - екінші немесе үшінші аминдік тізбектегі 1 және 5-ші орындарында электрофуга мен нуклеофуга орналасқан кезде, азот 3-ші орында болатын өзгерістер. Реакция өнімдері - электрофугикалық фрагмент, имин және нуклеофугикалық фрагмент (мысалы, спирт). 3 Grob бөлшектеу бірнеше түрлі ядролық фугалармен жалғаса алады. Реакция механизмі эфирмен қорғалған амидтің екінші спиртке дейін азаюымен басталады. Фрагментация реакция өнімдерін қалыптастыру үшін біріктірілген қадамда жүзеге асырылады. Реакцияның ауқымы әр түрлі гидридті агенттерді қолдана отырып, ТГФ және тетрагидротиофенді қорғаушы топтарды қамтиды.
3 aza Grob fragmentation is variation which takes place when an electrofuge and nucleofuge are situated at positions 1 and 5 on a secondary or tertiary amine chain with the nitrogen at the 3 position. The reaction products are an electrofugal fragment, an imine, and a nucleofugal fragment (such as an alcohol). 3 aza Grob fragmentation can proceed with several different nucleofuges. The reaction mechanism has been reported to begin with the reduction of an ether protected amide to form a secondary alcohol. Fragmentation then takes place in a concerted step to form the reaction products. The scope of the reaction has been found to cover THF and tetrahydrothiophene protecting groups using various hydride agents.