Кіріспе

Интерфациалдық (Вудвард Хоффманның а символы) және суперфациалдық (а) - органикалық химиядағы екі топологиялық ұғым, олар реакциялық орталықта немесе оның айналасында екі бір мезгілде химиялық байланыстарды жасау және / немесе байланыстарды бұзу процестерінің арасындағы байланысты сипаттайды. Реакция орталығы p немесе spn орбиталы (Вудвард Хоффманның символы ω), конъюгацияланған жүйе (π) немесе тіпті сигма байланысы (σ) болуы мүмкін. Қарым-қатынас аралық, π жүйесінің қарама-қарсы беттері немесе оқшауланған орбиталь процеске қатысқан кезде (анти деп ойлаңыз). σ байланысы үшін ол байланыстың бір "ішкі" және бір "сыртқы" жағын қамтиды. Қарым-қатынас үстіңгі бетпен байланысты, егер π жүйесінің бір бетін немесе оқшауланған орбиталды процеске қатысқан болса (синтездік ойлау). σ байланысы үшін ол байланыстың екі "ішкі" жамбасының немесе екі "сыртқы" жамбасының қатысуына сәйкес келеді. Барлық перициклдік реакциялардың компоненттері, соның ішінде сигматропиялық реакциялар мен циклоаддициялар, электроциклизациялар, үстіңгі немесе аралық беткі болып жіктелуі мүмкін, және бұл стереохимияны анықтайды. Атап айтқанда, аралық беттік топология [1, n] сигматропиялық қайта орналасудағы көміртек атомы үшін конфигурацияның инверсиясына және электроциклдік сақинаның жабылуы үшін конротацияға сәйкес келеді, ал беткі беткі беткілік ұсталу мен диротацияға сәйкес келеді. Мысал ретінде [1,3] гидрид ауысуы келтіріледі, онда өзара әсерлесетін шекаралық орбитальдар - аллильді еркін радикалдар мен сутекті 1s орбитальдар. Жер үсті ауысуы симметрияға тыйым салады, өйткені қарама-қарсы алгебралық белгілері бар орбитальдар бір-біріне ауысады. Беттер арасындағы симметрияға жол берілген ауысуы ауытқуының жағдайын талап етеді және ол да мүмкін емес. Керісінше, симметрияға рұқсат етіледі және беткі [1,5] гидридінің ауысуы жиі кездеседі.