Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Органикалық қосылыстар Гидразондар
Organic compounds Hydrazones
Гидразондар – |R¹R²C=N-NH₂ құрылымына ие органикалық қосылыстар класы. Олар кетондар мен альдегидтерге оттегі =O тобын =N-NH₂ функционалдық тобымен алмастыру арқылы байланысты. Олар әдетте гидразиннің кетондар немесе альдегидтермен әрекеттесуінен түзіледі.
Hydrazones are a class of organic compounds with the structure |R^{1}R^{2}C\dN\sNH2. They are related to ketones and aldehydes by the replacement of the oxygen =O with the =|N\sNH2 functional group. They are formed usually by the action of hydrazine on ketones or aldehydes.
Синтез
Гидразин, органогидразиндер және 1,1 диорганогидразиндер альдегидтер мен кетондармен реакцияласып, гидразондар түзеді. Фенилгидразин қанттарды тотығудан қорғау арқылы гидразондар деп аталатын осазондарды құрайды, бұл неміс химигі Эмиль Фишердің моносахаридтерді ажыратуға арналған тесті ретінде әзірлегені.
Hydrazine, organohydrazines, and 1,1 diorganohydrazines react with aldehydes and ketones to give hydrazones. Phenylhydrazine reacts with reducing sugars to form hydrazones known as osazones, which was developed by German chemist Emil Fischer as a test to differentiate monosaccharides.
Қолданылуы
Гидразондар кетондар мен альдегидтерді талдаудың әртүрлі әдістеріне негіз болады. Мысалы, динитрофенилгидразин кремний сорбентына жағалған адсорбциялық картридждің құрамында болады. Гидразондар элюцияланып, ультракүлгін детекторды пайдаланатын жоғары өнімді сұйық хроматография (HPLC) арқылы талданады. Карбонил цианиді p-трифторметоксифенилгидразон (қысқартылып FCCP деп белгіленеді) молекулалық биологияда АТФ синтезін және тотығу фосфорилдауда оттегінің тотығуын үзу үшін қолданылады. Гидразондар биоконъюгация стратегияларының негізі болып табылады. Гидразонға негізделген байланыстыру әдістері медициналық биотехнологияда дәрілерді таңдамал антиденелермен (АДК) байланыстыру үшін қолданылады, мысалы, белгілі бір қатерлі жасуша түріне қарсы антиденелер. Гидразонға негізделген байланыс нейтралды pH (қанда) жағдайында тұрақты, бірақ жасушаның лизосомаларындағы қышқыл ортада тез ыдырайды. Осылайша, препарат жасушаға жеткізіліп, онда өзінің қызметін атқарады.
Hydrazones are the basis for various analyses of ketones and aldehydes. For example, dinitrophenylhydrazine coated onto a silica sorbent is the basis of an adsorption cartridge. The hydrazones are then eluted and analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC) using a UV detector. The compound carbonyl cyanide p trifluoromethoxyphenylhydrazone (abbreviated as FCCP) is used to uncouple ATP synthesis and reduction of oxygen in oxidative phosphorylation in molecular biology. Hydrazones are the basis of bioconjugation strategies. Hydrazone based coupling methods are used in medical biotechnology to couple drugs to targeted antibodies (see ADC), e. g. antibodies against a certain type of cancer cell. The hydrazone based bond is stable at neutral pH (in the blood), but is rapidly destroyed in the acidic environment of lysosomes of the cell. The drug is thereby released in the cell, where it exerts its function.
N,N-диалкилгидразондар
N,N диалкилгидразондарда C=N байланысы гидролизделүі, тотығуға ұшырауы және тотығу-тотықсыздануы мүмкін, ал N–N байланысы бос аминға дейін тотығу-тотықсыздануы мүмкін. C=N байланысының көміртек атомы органометалл нуклеофилдермен реакцияласа алады. Альфа-сутек атомы кетонға қарағанда 10 есе артық қышқылдыққа ие, демек, нуклеофилдік қасиеттері жоғары. Мысалы, литий диизопропиламидімен (LDA) депротондау алкил галогенидтерімен алкилденуге болатын азаенолатты тудырады. SAMP және RAMP гидразиндері хиральды көмекші ретінде қызмет етеді.
In N,N dialkylhydrazones the C=N bond can be hydrolysed, oxidised and reduced, the N–N bond can be reduced to the free amine. The carbon atom of the C=N bond can react with organometallic nucleophiles. The alpha hydrogen atom is more acidic by 10 orders of magnitude compared to the ketone and therefore more nucleophilic. Deprotonation with for instance lithium diisopropylamide (LDA) gives an azaenolate which can be alkylated by alkyl halides. The hydrazines SAMP and RAMP function as chiral auxiliary.
Карбонил қосылыстарын N,N диалкилгидразондардан алу үшін бірнеше әдіс белгілі. Бұл процедуралар окистеу, гидролиз немесе тотығу арқылы байланыстың үзілуіне негізделген және кең ауқымды функционалдық топтармен үйлесімді болуы мүмкін.
Several methods are known to recover carbonyl compounds from N,N dialkylhydrazones. Procedures include oxidative, hydrolytic or reductive cleavage conditions and can be compatible with a wide range of functional groups.