Введение
Тип химического вещества, используемого для уничтожения нежелательных растений.
Гербициды (/us/'/ɜːr//b//ɪ//s//aɪ//d//z/, /uk/'/h//ɜːr// /), также известные как средства от сорняков, – это вещества, используемые для борьбы с нежелательными растениями, также известными как сорняки. Селективные гербициды контролируют определенные виды сорняков, практически не повреждая целевые культуры, в то время как неселективные гербициды (иногда называемые "гербицидами сплошного действия") уничтожают растения без разбора. Совместное воздействие гербицидов, азотных удобрений и улучшенных сортов культур позволило увеличить урожайность (с акра) основных сельскохозяйственных культур в 3–6 раз в период с 1900 по 2000 год. В США в 2012 году около 91% всех гербицидов, определяемых по массе внесенного вещества, использовалось в сельском хозяйстве. В 2012 году мировые расходы на пестициды составили почти 24,7 миллиарда долларов; на гербициды пришлось около 44% этих продаж, что является наибольшей долей, за которой следуют инсектициды, фунгициды и фумиганты. Также было установлено, что определенные формулы подавляют лиственные породы в пользу хвойных после сплошной вырубки, а также применяются в пастбищных системах.
История
До широкого распространения гербицидов для борьбы с сорняками применяли агротехнические приемы, такие как изменение pH почвы, засоленности или уровня плодородия. Также для борьбы с сорняками использовались механические методы, включая обработку почвы и затопление. В конце XIX и начале XX веков для борьбы с сорняками применяли неорганические химические вещества, такие как серная кислота, мышьяк, соли меди, керосин и хлорат натрия, но эти вещества были либо токсичны, легковоспламеняемы или коррозионно-активны, а также дороги и неэффективны в борьбе с сорняками.
Первые гербициды
Основные прорывы произошли во время Второй мировой войны в результате исследований, проведенных независимо в Соединенном Королевстве и Соединенных Штатах, касающихся потенциального применения гербицидов в военных целях. Соединение 2,4 D впервые было синтезировано У. Г. Темплменом в компании Imperial Chemical Industries. В 1940 году его работа с индолуксусной кислотой и нафталилуксусной кислотой показала, что "вещества роста, применяемые надлежащим образом, способны уничтожать определенные широколистные сорняки в зерновых культурах, не повреждая посевы", однако эти вещества были слишком дорогими и быстро разлагались в почве под воздействием микроорганизмов, что делало их непрактичными для использования в сельском хозяйстве; к 1941 году его команда добилась успеха в синтезе широкого спектра химических веществ, позволяющих достичь того же эффекта при более низкой стоимости и большей эффективности, включая 2,4 D. В том же году Р. Покорный в США достиг аналогичных результатов. Независимо от этого, группа под руководством Джуды Хирша Квастеля, работавшая на экспериментальной станции Ротамстед, сделала то же открытие. Квастель получил от Совета по сельскохозяйственным исследованиям (ARC) задание найти способы повышения урожайности сельскохозяйственных культур. Анализируя почву как динамическую систему, а не как инертное вещество, он смог применять такие методы, как перфузия. Квастель смог количественно оценить влияние различных растительных гормонов, ингибиторов и других химических веществ на активность микроорганизмов в почве и оценить их непосредственное воздействие на рост растений. Хотя результаты работы подразделения оставались в секрете, некоторые открытия были разработаны для коммерческого использования после войны, включая соединение 2,4 D. Когда 2,4 D поступил в коммерческую продажу в 1946 году, он стал первым успешным селективным гербицидом, вызвав всемирную революцию в сельскохозяйственном производстве. Он позволил значительно улучшить контроль над сорняками в пшенице, кукурузе, рисе и других подобных зерновых культурах, поскольку уничтожает двудольные (широколистные) растения, но не большинство однодольных (злаков). Низкая стоимость 2,4 D обусловила его продолжающееся использование и сегодня, и он остается одним из наиболее распространенных гербицидов в мире. Как и другие кислотные гербициды, современные препараты содержат либо аминовую соль (часто триметиламин), либо один из множества эфиров исходного соединения.
Дальнейшие открытия
Семейство гербицидов триазина, включающее атразин, было представлено в 1950-х годах; в настоящее время они выделяются как семейство гербицидов, вызывающих наибольшую обеспокоенность в отношении загрязнения грунтовых вод. Атразин не разлагается быстро (в течение нескольких недель) после применения к почвам с pH выше нейтрального. В щелочных почвенных условиях атразин может проникать в почвенный профиль до уровня грунтовых вод вместе с почвенной водой после дождей, вызывая вышеупомянутое загрязнение. Таким образом, говорят, что атразин обладает свойством "переноса" (carryover), что обычно нежелательно для гербицидов. Глифосат был впервые синтезирован в 1950-х годах, но его гербицидная активность была обнаружена только в 1960-х годах. Он был выпущен на рынок под названием Roundup в 1971 году. С развитием культурных растений, устойчивых к глифосату, он стал широко использоваться для селективного контроля сорняков в посевах. Сочетание гербицида с устойчивыми семенами способствовало консолидации семенной и химической промышленности в конце 1990-х годов. Многие современные гербициды, используемые в сельском хозяйстве и садоводстве, специально разработаны для быстрого разложения после применения.
Терминология
Гербициды можно классифицировать или объединять в группы по различным признакам, например, по характеру их действия, времени применения, способу применения, механизму действия и химическому строению.
Выборочность
Химическая структура гербицида в первую очередь определяет его эффективность. 2,4-D, мекопроп и дикамба контролируют многие широколиственные сорняки, но остаются неэффективными против злаковых трав. Химические добавки влияют на селективность. Поверхностно-активные вещества изменяют физические свойства рабочего раствора и общую фитотоксичность гербицида, усиливая его транслокацию. Протравители гербицидов повышают селективность, увеличивая устойчивость культуры к гербициду, но позволяя ему повреждать сорняки. Селективность определяется условиями и техникой применения. Климатические факторы влияют на поглощение, включая влажность, освещенность, осадки и температуру. Гербициды, применяемые по листу, легче проникают в лист при высокой влажности, за счет увеличения времени высыхания капель распыла и повышения гидратации кутикулы. Интенсивный свет может разрушать некоторые гербициды и вызывать утолщение кутикулы листа, что может препятствовать поглощению. Осадки могут смывать или удалять гербициды, примененные по листу, но увеличивают поглощение гербицидов, внесенных в почву, корнями. Растения, испытывающие водный стресс, менее склонны к транслокации гербицидов. С повышением температуры эффективность гербицидов может снижаться. Поглощение и транслокация могут уменьшаться в очень холодную погоду.
Неселективные гербициды
Неселективные гербициды, обычно известные как дефолианты, используются для очистки промышленных территорий, пустырей, железнодорожных путей и насыпей. Паракват, глюфосинат и глифосат являются неселективными гербицидами. Таким образом, ингибиторы ACCase влияют на образование клеточных мембран в меристемах злаковых растений. ACCase злаков чувствительны к этим гербицидам, в то время как ACCase двудольных растений – нет. Ингибиторы ALS: Ацетолактатсинтаза (ALS; также известная как ацетогидроксикислотсинтаза, или AHAS) участвует в первом этапе синтеза аминокислот с разветвленной цепью (валина, лейцина и изолейцина). Эти гербициды медленно лишают пораженные растения этих аминокислот, что в конечном итоге приводит к ингибированию синтеза ДНК. Они воздействуют как на злаки, так и на двудольные растения. Семейство ингибиторов ALS включает различные сульфонилмочевины (СМ) (такие как флуазульфурон и метсульфурон-метил), имидазолиноны (ИМИ), триазолопиримидины (ТП), пиримидинил оксибензоаты (ПОБ) и сульфониламинокарбонильные триазолиноны (СКТ). Биологический путь ALS существует только у растений и микроорганизмов (но не у животных), что делает ингибиторы ALS одними из самых безопасных гербицидов. Ингибиторы EPSPS: фермент энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза (EPSPS) используется в синтезе аминокислот триптофана, фенилаланина и тирозина. Они воздействуют как на злаки, так и на двудольные растения. Глифосат (Раундап) – системный ингибитор EPSPS, инактивируемый при контакте с почвой. Другие представители этого класса – хлорбромурон, пиразон, изопротурон, бромацил и тербацил. Ингибиторы фотосистемы I отнимают электроны у ферредоксинов, в частности, по нормальному пути от FeS к Fdx к NADP+, что приводит к прямому высвобождению электронов на кислород. В результате образуются реактивные формы кислорода и происходят окислительные реакции, превышающие те, которые обычно переносятся клеткой, что приводит к гибели растения. Бипиридиниевые гербициды (такие как дикват и паракват) ингибируют переход от FeS к Fdx в этой цепи, в то время как дифениловые эфиры (такие как нитрофен, нитрофлюорфен и ацифлюорфен) ингибируют переход от Fdx к NADP+. Продукты распада тирозина используются растениями для синтеза каротиноидов, которые защищают хлорофилл в растениях от разрушения солнечным светом. Если это происходит, растения белеют из-за полной потери хлорофилла и погибают. Мезотрион и сулкотрион – гербициды этого класса; препарат нитизинон был открыт в ходе разработки этого класса гербицидов. Помимо классификации по механизму действия, гербициды часто классифицируются по их химической структуре или мотивам. Подобные структурные типы действуют схожим образом. Например, гербициды арилоксофеноксипропионаты (диклофоп, хлоразифоп, флуазифоп) все действуют как ингибиторы ACCase. Знание о группировке гербицидов по химическим семействам служит краткосрочной стратегией управления резистентностью к месту действия. Феноксиуксусная кислота имитирует природный ауксин – индолуксусную кислоту (IAA). В это семейство входят MCPA, 2,4-D и 2,4,5-T, пиклорам, дикамба, клопиралид и триклопир.
Классификация WSSA и HRAC
Используя системы Американского общества по изучению сорняков (WSSA) и устойчивости к гербицидам и мировых зерновых культур (HRAC), гербициды классифицируются по механизму действия. В конечном итоге, Комитет по действию гербицидов (HRAC) и Американское общество по изучению сорняков (WSSA) разработали систему классификации. Группы в системах WSSA и HRAC обозначаются номерами и буквами, чтобы повысить осведомленность пользователей о механизме действия гербицидов и предоставить более точные рекомендации по борьбе с устойчивостью.
Использование и применение
Большинство гербицидов применяются в виде водных распылений с использованием наземного оборудования. Наземное оборудование различается по конструкции, но большие площади могут быть обработаны самоходными опрыскивателями, оснащенными длинными штангами с распылительными форсунками, расположенными через определенные промежутки. Также используются прицепные, ручные и даже конные опрыскиватели. На больших площадях гербициды также иногда применяются с воздуха с помощью вертолетов или самолетов, или через ирригационные системы (известные как хемоирригация). Также может использоваться метод обработки сорняков с помощью протирания, когда фитиль, смоченный гербицидом, подвешивается к штанге и перетаскивается или прокатывается по верхушкам более высоких сорняков. Это позволяет обрабатывать высокие травянистые сорняки прямым контактом, не затрагивая родственные, но желательные более низкие растения в травяном покрове. Этот метод позволяет избежать сноса распылителя. В Уэльсе в 2015 году была запущена программа бесплатной аренды оборудования для протирания сорняков с целью снижения уровня MCPA в водоемах. В лесном хозяйстве на ранних стадиях роста мало различий, поскольку сходство высоты между растущими деревьями и однолетними культурами создает аналогичную проблему конкуренции с сорняками. Однако, в отличие от однолетних культур, дальнейшее применение в основном не требуется и, следовательно, в основном используется для сокращения времени между продуктивными экономическими циклами лесопосадок. Использование гербицидов в качестве химического оружия вооруженными силами США во время войны во Вьетнаме оказало ощутимое и долгосрочное воздействие на вьетнамский народ и американских солдат, работавших с этими химикатами. Более 20% лесов Южного Вьетнама и 3,2% его обрабатываемых земель были обработаны распылителями по крайней мере один раз в период войны. Правительство Вьетнама заявляет, что до четырех миллионов человек во Вьетнаме подверглись воздействию дефолиантов, и до трех миллионов человек заболели из-за «Агента Оранж», в то время как Вьетнамский Красный Крест оценивает, что до одного миллиона человек стали инвалидами или имеют проблемы со здоровьем в результате воздействия «Агента Оранж». Правительство Соединенных Штатов считает эти цифры недостоверными.
Здоровье человека
В целом существует множество вопросов относительно влияния многих гербицидов на здоровье и окружающую среду из-за большого числа гербицидов и множества потенциальных целей, преимущественно непреднамеренных. Например, в 1995 году комиссия из 13 ученых, рассматривавшая исследования канцерогенности 2,4-D, разделила мнения относительно вероятности того, что 2,4-D вызывает рак у людей. По состоянию на 1992 год, исследований по феноксигербицидам было недостаточно для точной оценки риска развития многих видов рака от этих гербицидов, хотя имелись более убедительные доказательства связи между воздействием этих гербицидов и повышенным риском саркомы мягких тканей и неходжкинской лимфомы. Гербициды обладают широким диапазоном токсичности, включая острую токсичность, возникающую при быстром проглатывании значительного количества, и хроническую токсичность, возникающую в результате длительного воздействия через окружающую среду и на производстве. Значительная часть общественного недоверия к гербицидам связана с путаницей между обоснованными утверждениями об острой токсичности и столь же обоснованными утверждениями об отсутствии хронической токсичности при рекомендуемых нормах применения. Например, хотя препараты глифосата с адъювантами на основе талломина обладают высокой острой токсичностью, их использование не коррелировало с какими-либо проблемами со здоровьем, такими как рак, в масштабном исследовании Министерства здравоохранения США, охватившем 90 000 членов фермерских семей в течение 23 лет. Иными словами, исследование показало отсутствие хронической токсичности, но не ставит под сомнение острую токсичность гербицида. Некоторые гербициды вызывают широкий спектр неблагоприятных последствий для здоровья, от кожных высыпаний до смерти. Пути воздействия могут быть преднамеренными или случайными, прямым употреблением, неправильным применением, приводящим к прямому контакту гербицида с людьми или дикими животными, вдыханием аэрозольных распылений или употреблением пищи до истечения указанного на этикетке срока ожидания перед сбором урожая. При определенных условиях некоторые гербициды могут переноситься путем выщелачивания или поверхностного стока, загрязняя грунтовые или отдаленные поверхностные воды. Обычно условия, способствующие переносу гербицидов, включают интенсивные штормовые явления (особенно вскоре после применения) и почвы с ограниченной способностью адсорбировать или удерживать гербициды. Свойства гербицидов, повышающие вероятность переноса, включают стойкость (устойчивость к разложению) и высокую растворимость в воде. Сообщалось о случаях загрязнения феноксигербицидов диоксинами, такими как TCDD; исследования показали, что такое загрязнение приводит к небольшому увеличению риска развития рака после профессионального воздействия этих гербицидов. Воздействие триазинов было связано с повышенным риском развития рака молочной железы, хотя причинно-следственная связь остается неясной. Производители гербицидов иногда делают ложные или вводящие в заблуждение заявления о безопасности своей продукции. Химическая компания Monsanto согласилась изменить свою рекламу после давления со стороны генерального прокурора штата Нью-Йорк Денниса Вако; Вако пожаловался на вводящие в заблуждение заявления о том, что ее гербициды на основе глифосата, включая Roundup, безопаснее поваренной соли и "практически нетоксичны" для млекопитающих, птиц и рыб (хотя найти доказательства того, что это когда-либо говорилось, сложно). Roundup токсичен и может привести к смерти после проглатывания в количествах от 85 до 200 мл, хотя он также был проглочен в количествах до 500 мл с лишь легкими или умеренными симптомами. Производитель Tordon 101 (Dow AgroSciences, принадлежащая Dow Chemical Company) утверждает, что Tordon 101 не оказывает никакого воздействия на животных и насекомых, несмотря на доказательства сильной канцерогенной активности активного ингредиента, пиклорама, в исследованиях на крысах.
Экологические последствия
Использование гербицидов обычно оказывает негативное воздействие на многие аспекты окружающей среды. Насекомые, нецелевые растения, животные и водные экосистемы подвергаются серьезному ущербу от гербицидов. Степень воздействия сильно варьируется.
Водная жизнь
Атразин часто обвиняют во влиянии на репродуктивное поведение водных организмов, однако данные этого не подтверждают.
Популяции птиц
Популяции птиц – один из многих индикаторов ущерба от применения гербицидов. Большинство наблюдаемых эффектов обусловлены не токсичностью, а изменениями в среде обитания и сокращением численности видов, от которых птицы зависят в плане пищи или укрытия. Применение гербицидов в лесном хозяйстве, используемых для стимулирования роста определенных видов после сплошной рубки, может приводить к значительному снижению популяций птиц. Даже при использовании гербицидов с низкой токсичностью для птиц, они уменьшают обилие многих видов растительности, необходимых птицам. Применение гербицидов в сельском хозяйстве Великобритании связывают со снижением численности семеноядных птиц, зависящих от сорняков, уничтожаемых гербицидами. Интенсивное использование гербицидов в неотропических сельскохозяйственных районах является одним из многих факторов, ограничивающих пригодность этих земель для зимовки перелетных птиц.
Сопротивление
Одним из основных осложнений использования гербицидов для борьбы с сорняками является способность растений развивать устойчивость к гербицидам, что делает гербициды неэффективными против целевых растений. Из 31 известного механизма действия гербицидов, сорняки выработали устойчивость к 21. Известно, что 268 видов растений хотя бы раз развили устойчивость к гербицидам. Устойчивость к гербицидам была впервые зафиксирована в 1957 году и с тех пор многократно возникала у сорных видов из 30 семейств по всему миру. Устойчивость сорняков к гербицидам стала серьезной проблемой в мировом сельском хозяйстве. Часто устойчивость к гербицидам связывают с чрезмерным использованием и сильным эволюционным давлением на пораженные сорняки. Для минимизации устойчивости широко применяются ротационные схемы применения гербицидов, включающие препараты с различными механизмами действия. Это создавало чрезвычайно сильное селективное давление на сорняки, способствуя сохранению и распространению мутаций, обеспечивающих устойчивость к глифосату. Однако в 2015 году масштабное исследование показало увеличение устойчивости к гербицидам в результате ротации и рекомендовало вместо этого смешивать несколько гербицидов для одновременного применения. По состоянию на 2023 год эффективность комбинирования гербицидов также вызывает вопросы, особенно в связи с ростом устойчивости, не связанной с целевыми участками. Растения относительно рано приобрели устойчивость к атразину и ингибиторам АЛС, но в последнее время наблюдается резкий рост устойчивости к глифосату. Марь белая – один из видов сорняков, выработавших устойчивость к глифосату. Сорняки, устойчивые к глифосату, присутствуют на подавляющем большинстве полей с соей, хлопком и кукурузой в некоторых штатах США. Распространяются сорняки, устойчивые к нескольким другим гербицидам. Мало новых гербицидов приближаются к коммерциализации, и ни один из них не обладает новым механизмом действия, к которому еще не развилась устойчивость. Поскольку большинство гербицидов не уничтожают все сорняки, фермеры чередуют культуры и гербициды, чтобы предотвратить развитие устойчивых сорняков. Опрос, проведенный в 2008–2009 годах среди 144 популяций амброзии полыннолистной в 41 округе штата Миссури, показал, что 69% из них устойчивы к глифосату. Исследование образцов амброзии полыннолистной, собранных в 2011 и 2012 годах на 500 участках по всему штату Айова, выявило устойчивость к глифосату примерно в 64% образцов. По состоянию на 2023 год устойчивость к глифосату развили 58 видов сорняков. Растения, устойчивые к нескольким гербицидам с совершенно разными биологическими механизмами действия, становятся все более распространенными. В Миссури 43% образцов амброзии полыннолистной были устойчивы к двум различным гербицидам, 6% – к трем и 0,5% – к четырем. В Айове 89% образцов амброзии полыннолистной устойчивы к двум или более гербицидам, 25% – к трем и 10% – к пяти. Ежегодная метлюга, собранная на поле для гольфа в штате Теннесси в 2020 году, оказалась устойчивой сразу к семи гербицидам. Ржанец многолетний и ежегодная метлюга разделяют признание видов с подтвержденной устойчивостью к наибольшему количеству механизмов действия гербицидов – оба демонстрируют подтвержденную устойчивость к 12 различным механизмам действия; однако это число отражает количество форм устойчивости к гербицидам, которые, как известно, возникли у вида в какой-то момент времени, а не количество, обнаруженных одновременно в одном растении. В 2015 году компания Monsanto выпустила сорта семян, устойчивые как к дикамбе, так и к глифосату, что позволило использовать более широкий спектр гербицидов на полях, не нанося вреда сельскохозяйственным культурам. К 2020 году, через пять лет после выпуска семян, устойчивых к дикамбе, в одном месте был обнаружен первый образец пальмера амаранта, устойчивого к дикамбе.
Управление сопротивлением
В связи с устойчивостью сорняков к гербицидам – серьезной проблемой в сельском хозяйстве – многие продукты сочетают гербициды с различными механизмами действия. Интегрированная защита растений может включать использование гербицидов в сочетании с другими методами борьбы с вредителями. Интегрированный подход к борьбе с сорняками (IWM) использует несколько тактик для борьбы с сорняками и предотвращения развития устойчивости. Этот подход снижает зависимость от гербицидов, что должно уменьшить селективное давление. Пример полностью реализованной этикетки, соответствующей рекомендациям USEPA по маркировке для управления устойчивостью, можно увидеть на образце этикетки гербицида хлорансулам-метил, обновленной в 2022 году. Оптимизация внесения гербицидов до экономического порога вредоносности позволяет избежать избыточного использования гербицидов и снизить селективное давление. Для достижения максимальной эффективности гербициды следует применять, обеспечивая оптимальные сроки, дозы, способы внесения, а также подходящие почвенные и климатические условия для проявления активности. В Великобритании частично устойчивые злаковые сорняки, такие как Alopecurus myosuroides (чёрная овсяница) и род Avena (дикий овёс), часто можно эффективно контролировать при применении гербицидов на стадии 2-3 листьев, в то время как более поздние обработки на стадии 2-3 побегов могут оказаться неэффективными. Локальное опрыскивание, то есть внесение гербицида только на сильно зараженные участки поля, является еще одним способом сократить общее количество используемых гербицидов.
Сельскохозяйственные практики и сопротивляемость: исследование
Устойчивость к гербицидам стала критической проблемой в австралийском сельском хозяйстве после того, как многие австралийские овцеводы начали выращивать исключительно пшеницу на своих пастбищах в 1970-х годах. Интродуцированные сорта райграса, хотя и подходили для выпаса овец, интенсивно конкурировали с пшеницей. Райграс производит так много семян, что при отсутствии контроля может полностью подавить поле. Гербициды обеспечивали отличный контроль, одновременно снижая нарушение структуры почвы из-за уменьшения потребности в вспашке. В течение чуть более десятилетия райграс и другие сорняки начали развивать устойчивость. В ответ австралийские фермеры изменили свои методы. К 1983 году на отдельных участках появились популяции райграса, устойчивые к Хоеграссу (диклофоп-метилу) – семейству гербицидов, ингибирующих фермент ацетилкоэнзим А карбоксилазу. Популяции райграса были большими и обладали значительным генетическим разнообразием, поскольку фермеры высаживали множество сортов. Райграс опыляется ветром, что обеспечивает частую рекомбинацию генов. Для контроля распространения фермеры использовали недорогой Хоеграсс, создавая селективное давление. Кроме того, фермеры иногда разбавляли гербицид, чтобы сэкономить средства, что позволяло некоторым растениям выживать после обработки. Когда появилась устойчивость, фермеры перешли к гербицидам, блокирующим ацетолактатсинтазу. Вновь, райграс в Австралии развил своего рода "перекрестную устойчивость", позволяющую ему быстро разлагать различные гербициды. Всего за несколько лет четыре класса гербицидов стали неэффективными. В 2013 году только два класса гербицидов – ингибиторы фотосистемы II и ингибиторы длинноцепочечных жирных кислот – оставались эффективными против райграса.