Введение
Триптофан (символ Trp или W) — α-аминокислота, используемая в биосинтезе белков. Триптофан содержит α-аминогруппу, α-карбоксильную группу и индольный радикал, что делает его полярной молекулой с неполярным ароматическим β-углеродным заместителем. Триптофан также является предшественником нейромедиатора серотонина, гормона мелатонина и витамина B3. Он кодируется кодоном UGG. Как и другие аминокислоты, триптофан при физиологическом pH существует в виде цвиттериона, где аминогруппа протонирована (–NH3+; pKa = 9,39), а карбоксильная группа депротонирована (–COO−; pKa = 2,38). Люди и многие животные не способны синтезировать триптофан и должны получать его с пищей, что делает его незаменимой аминокислотой. В 2023 году спектр излучения триптофана был обнаружен в межзвездном газе звездного скопления IC 348. Триптофан получил свое название в честь пищеварительных ферментов трипсина, которые использовались при его первой изоляции из казеиновых белков. Ему был присвоен однобуквенный символ W из-за визуального сходства двойного кольца с громоздкой буквой.
|Section7=
Tryptophan (symbol Trp or W)
is an α amino acid that is used in the biosynthesis of proteins. Tryptophan contains an α amino group, an α carboxylic acid group, and a side chain indole, making it a polar molecule with a non polar aromatic beta carbon substituent. Tryptophan is also a precursor to the neurotransmitter serotonin, the hormone melatonin, and vitamin B3. It is encoded by the codon UGG. Like other amino acids, tryptophan is a zwitterion at physiological pH where the amino group is protonated (–NH3+; pKa = 9.39) and the carboxylic acid is deprotonated ( –COO−; pKa = 2.38). Humans and many animals cannot synthesize tryptophan: they need to obtain it through their diet, making it an essential amino acid. In 2023, the emission spectrum of tryptophan was discovered in the interstellar gas of the star cluster IC 348. Tryptophan is named after the digestive enzymes trypsin, which were used in its first isolation from casein proteins. It was assigned the one letter symbol W based on the double ring being visually suggestive to the bulky letter.
Функция
Аминокислоты, включая триптофан, используются в качестве строительных блоков в биосинтезе белков, а белки необходимы для поддержания жизни. Триптофан является одной из менее распространенных аминокислот, встречающихся в белках, но играет важную структурную или функциональную роль, когда он присутствует. Например, остатки триптофана и тирозина играют особую роль в "якорении" мембранных белков в клеточной мембране. Триптофан, наряду с другими ароматическими аминокислотами, также важен во взаимодействиях с гликанами. Кроме того, триптофан является биохимическим предшественником следующих соединений: серотонин (нейротрансмиттер), синтезируемый триптофановой гидроксилазой. Мелатонин (нейрогормон) в свою очередь синтезируется из серотонина посредством ферментов N-ацетилтрансферазы и 5-гидроксииндол-O-метилтрансферазы. Кинуренин, в который триптофан метаболизируется преимущественно (более 95%). Два фермента, а именно индоламин-2,3-диоксигеназа (IDO) в иммунной системе и мозге, и триптофан-2,3-диоксигеназа (TDO) в печени, отвечают за синтез кинуренина из триптофана. Путь катаболизма триптофана через кинуренин изменяется при ряде заболеваний, включая психические расстройства, такие как шизофрения и тяжелая депрессия. Ниацин, также известный как витамин B3, синтезируется из триптофана через кинуренин и хинолиновую кислоту. Ауксины (класс фитогормонов) синтезируются из триптофана. Нарушение всасывания фруктозы вызывает неправильное всасывание триптофана в кишечнике, снижение уровня триптофана в крови и депрессию. У бактерий, синтезирующих триптофан, высокие внутриклеточные уровни этой аминокислоты активируют репрессорный белок, который связывается с опероном trp. Связывание этого репрессора с опероном триптофана предотвращает транскрипцию нижележащей ДНК, кодирующей ферменты, участвующие в биосинтезе триптофана. Таким образом, высокий уровень триптофана предотвращает синтез триптофана посредством механизма отрицательной обратной связи, и когда уровень триптофана в клетке снова снижается, транскрипция с оперона trp возобновляется. Это обеспечивает жесткую регуляцию и быструю реакцию на изменения внутреннего и внешнего уровня триптофана в клетке.
Serotonin (a neurotransmitter), synthesized by tryptophan hydroxylase. Melatonin (a neurohormone) is in turn synthesized from serotonin, via N acetyltransferase and 5 hydroxyindole O methyltransferase enzymes. Kynurenine, to which tryptophan is mainly (more than 95%) metabolized. Two enzymes, namely indoleamine 2,3 dioxygenase (IDO) in the immune system and the brain, and tryptophan 2,3 dioxygenase (TDO) in the liver, are responsible for the synthesis of kynurenine from tryptophan. The kynurenine pathway of tryptophan catabolism is altered in several diseases, including psychiatric disorders such as schizophrenia, major depressive disorder,
Niacin, also known as vitamin B3, is synthesized from tryptophan via kynurenine and quinolinic acids. Auxins (a class of phytohormones) are synthesized from tryptophan. The disorder fructose malabsorption causes improper absorption of tryptophan in the intestine, reduced levels of tryptophan in the blood, and depression. In bacteria that synthesize tryptophan, high cellular levels of this amino acid activate a repressor protein, which binds to the trp operon. Binding of this repressor to the tryptophan operon prevents transcription of downstream DNA that codes for the enzymes involved in the biosynthesis of tryptophan. So high levels of tryptophan prevent tryptophan synthesis through a negative feedback loop, and when the cell's tryptophan levels go down again, transcription from the trp operon resumes. This permits tightly regulated and rapid responses to changes in the cell's internal and external tryptophan levels.
Рекомендуемая диетическая доля
В 2002 году Институт медицины США установил рекомендуемую суточную норму потребления триптофана в размере 5 мг/кг массы тела в день для взрослых старше 19 лет.
Пищевые источники
Триптофан содержится в большинстве продуктов, богатых белком, или диетических белках. Он особенно в изобилии представлен в шоколаде, овсе, сушеных финиках, молоке, йогурте, твороге, красном мясе, яйцах, рыбе, птице, кунжуте, нуте, миндале, семенах подсолнечника, семенах тыквы, семенах конопли, гречихе, спирулине и арахисе. Вопреки распространенному мнению
+ Содержание триптофана (Trp) в различных продуктах | Продукт | Триптофан [г/100 г продукта] | Белок [г/100 г продукта] | Триптофан/белок [%]
---|---|---|---|---
Яичный белок, сухой | 1,00 | 81,10 | 1,23
Спирулина, сухая | 0,92 | 57,47 | 1,62
Треска атлантическая, сухая | 0,70 | 62,82 | 1,11
Соевые бобы, сырые | 0,59 | 36,49 | 1,62
Сыр, пармезан | 0,56 | 37,90 | 1,47
Семена чиа, сухие | 0,44 | 16,50 | 2,64
Семена кунжута | 0,37 | 17,00 | 2,17
Семена конопли, очищенные | 0,37 | 31,56 | 1,17
Сыр, чеддер | 0,32 | 24,90 | 1,29
Семена подсолнечника | 0,30 | 17,20 | 1,74
Свинина, отбивная | 0,25 | 19,27 | 1,27
Индейка | 0,24 | 21,89 | 1,11
Курица | 0,24 | 20,85 | 1,14
Говядина | 0,23 | 20,13 | 1,12
Овес | 0,23 | 16,89 | 1,39
Лосось | 0,22 | 19,84 | 1,12
Баранина, отбивная | 0,21 | 18,33 | 1,17
Окунь атлантический | 0,21 | 18,62 | 1,12
Нут, сырой | 0,19 | 19,30 | 0,96
Яйцо | 0,17 | 12,58 | 1,33
Мука пшеничная, высший сорт | 0,13 | 10,33 | 1,23
Шоколад для выпечки, несладкий | 0,13 | 12,90 | 1,23
Молоко | 0,08 | 3,22 | 2,34
Рис, белый, среднезерный, вареный | 0,03 | 2,38 | 1,18
Киноа, сырая | 0,17 | 14,12 | 1,20
Киноа, вареная | 0,05 | 4,40 | 1,10
Картофель, рассольный | 0,02 | 2,14 | 0,84
Тамаринд | 0,02 | 2,80 | 0,64
Банан | 0,01 | 1,03 | 0,87
Депрессия
Поскольку триптофан преобразуется в 5-гидрокситриптофан (5-HTP), который затем преобразуется в нейромедиатор серотонин, было предложено, что употребление триптофана или 5-HTP может облегчить симптомы депрессии, повышая уровень серотонина в мозге. Триптофан продается без рецепта в Соединенных Штатах (после периода запретов различной степени строгости с 1989 по 2005 год) и в Соединенном Королевстве в качестве диетической добавки для использования в качестве антидепрессанта, анксиолитика и средства для улучшения сна. В некоторых европейских странах он также отпускается по рецепту для лечения тяжелой депрессии. Имеются данные, свидетельствующие о том, что изменение диеты вряд ли повлияет на уровень триптофана в крови, но употребление очищенного триптофана повышает уровень серотонина в мозге, в то время как употребление продуктов, содержащих триптофан, не оказывает такого эффекта. В 2001 году был опубликован систематический обзор Кокрана, посвященный влиянию 5-HTP и триптофана на депрессию. Авторы включили в обзор только исследования с высокой методологической строгостью и рассмотрели как 5-HTP, так и триптофан из-за ограниченного объема данных по каждому из них. Из 108 исследований 5-HTP и триптофана при депрессии, опубликованных в период с 1966 по 2000 год, только два соответствовали критериям качества авторов для включения, в общей сложности с участием 64 испытуемых. В этих двух исследованиях вещества оказались более эффективными, чем плацебо, однако авторы отмечают, что "доказательства были недостаточно убедительными" и подчеркивают, что "поскольку существуют альтернативные антидепрессанты, эффективность и безопасность которых доказаны, клиническая ценность 5-HTP и триптофана в настоящее время ограничена". Использование триптофана в качестве дополнительной терапии к стандартному лечению расстройств настроения и тревоги не подтверждается научными данными.
Бессонница
В руководствах по клинической практике Американской академии медицины сна 2017 года не рекомендовалось использовать триптофан для лечения бессонницы из-за его низкой эффективности.
Побочные эффекты
Потенциальные побочные эффекты приема триптофана включают тошноту, диарею, сонливость, головокружение, головную боль, сухость во рту, нечеткость зрения, седацию, эйфорию и нистагм (непроизвольные движения глаз).
Взаимодействия
Триптофан, принимаемый в качестве диетической добавки (например, в форме таблеток), может спровоцировать серотониновый синдром при одновременном применении с антидепрессантами класса МАОИ или СИОЗС, либо с другими сильно серотонинергическими препаратами. Хопкинс выделял триптофан из гидролизованного казеина, получая 4–8 г триптофана из 600 г сырого казеина.
Биосинтез и промышленное производство
Как незаменимая аминокислота, триптофан не синтезируется из более простых веществ у человека и других животных, поэтому он должен поступать с пищей в составе белков, содержащих триптофан. Растения и микроорганизмы обычно синтезируют триптофан из шикиминовой кислоты или антранилата: антранилат конденсируется с фосфорибозилпирофосфатом (ПРПФ), образуя пирофосфат как побочный продукт. Рибозное кольцо раскрывается и подвергается редуктивному декарбоксилированию, в результате чего образуется индол-3-глицерофосфат; он, в свою очередь, превращается в индол. На последнем этапе триптофансинтаза катализирует образование триптофана из индола и аминокислоты серина. Промышленное производство триптофана также является биосинтетическим и основано на ферментации серина и индола с использованием диких или генетически модифицированных бактерий, таких как B. amyloliquefaciens, B. subtilis, C. glutamicum или E. coli. Эти штаммы несут мутации, препятствующие реабсорбции ароматических аминокислот, или содержат множественные/сверхэкспрессированные опероны trp. Преобразование катализируется ферментом триптофансинтазой.
Гипотеза о мясе индейки и сонливости
В США и Великобритании распространено утверждение, что обильное употребление мяса индейки во время Дня благодарения и Рождества вызывает сонливость из-за высокого содержания в нем триптофана. Однако количество триптофана в индейке сопоставимо с его содержанием в других видах мяса. Употребление пищи, богатой углеводами, стимулирует высвобождение инсулина. Инсулин, в свою очередь, стимулирует поглощение мышцами больших нейтральных аминокислот с разветвленной цепью (BCAA), но не триптофана, что увеличивает соотношение триптофана к BCAA в кровотоке. Это повышение соотношения триптофана снижает конкуренцию за переносчик крупных нейтральных аминокислот (который транспортирует как BCAA, так и ароматические аминокислоты), что приводит к увеличению поглощения триптофана через гематоэнцефалический барьер в спинномозговую жидкость (СМЖ). Попав в СМЖ, триптофан преобразуется в серотонин в ядрах шва (raphe nuclei) посредством нормального ферментативного пути. Образовавшийся серотонин затем метаболизируется в гормон мелатонин – важный регулятор циркадных ритмов – в шишковидной железе. Триптофан влияет на синтез серотонина в мозге при пероральном приеме в очищенном виде и используется для изменения уровня серотонина в исследовательских целях. Исследования с использованием этого метода оценили влияние серотонина на настроение и социальное поведение, показав, что серотонин снижает агрессивность и повышает склонность к согласию.
Флуоресценция
Триптофан — важный внутренний флуоресцентный зонд (аминокислота), который можно использовать для оценки характеристик микроокружения вокруг остатка триптофана. Большая часть собственной флуоресценции свернутого белка обусловлена возбуждением остатков триптофана.