Введение

Полисахариды, обнаруженные в тканях животных

Гликозаминогликаны (GAG) или мукополисахариды – это длинные линейные полисахариды, состоящие из повторяющихся дисахаридных звеньев (то есть двух единиц сахара). Повторяющееся двухсахарное звено состоит из уроновой кислоты и аминосахара, за исключением сульфатированного гликозаминогликана кератана, где вместо уроновой кислоты содержится единица галактозы. ГАГ встречаются у позвоночных, беспозвоночных и бактерий. Поскольку ГАГ являются высокополярными молекулами и притягивают воду, организм использует их в качестве смазочных веществ или амортизаторов. Мукополисахаридозы – это группа метаболических заболеваний, характеризующихся аномальным накоплением гликозаминогликанов из-за дефицита ферментов.

HSGAG и CSGAG

HSGAG и CSGAG-модифицированные протеогликаны изначально характеризуются консенсусным мотивом Ser Gly/Ala X Gly в основном белке. Синтез GAG-модифицированного белка начинается с построения тетрасахаридного линкера, состоящего из GlcAβ1–3Galβ1–3Galβ1–4Xylβ1 O (Ser), где ксилозилтрансфераза, β4-галактозилтрансфераза (GalTI), β3-галактозилтрансфераза (GalT II) и β3-GlcA трансфераза (GlcAT I) последовательно присоединяют четыре моносахарида. Первое изменение тетрасахаридного линкера определяет, будут ли добавлены HSGAG или CSGAG. Присоединение GlcNAc стимулирует добавление HSGAG, а присоединение GalNAc к тетрасахаридному линкеру способствует развитию CSGAG.

Типы кератон-сульфата

В отличие от HSGAG и CSGAG, биосинтез третьего класса GAG, включающего кератансульфаты, определяется специфическими мотивами аминокислотных последовательностей белков. Например, в роговице и хряще кератансульфатный домен агрекана состоит из серии тандемно повторяющихся гексапептидов с консенсусной последовательностью E(E/L)PFPS. Кроме того, для трех других кератансульфатированных протеогликанов – люмикана, кератокана и мимекана (OGN) – было установлено, что консенсусная последовательность NX(T/S) в сочетании со вторичной структурой белка участвует в N-гликозилировании с последующим удлинением кератансульфатом.

Класс гиалуроновой кислоты

Четвертый класс ГАГ, гиалуроновая кислота (HA), не сульфатирована и синтезируется тремя трансмембранными белками-синтазами HAS1, HAS2 и HAS3. HA, линейный полисахарид, состоит из повторяющихся дисахаридных звеньев →4)GlcAβ(1→3)GlcNAcβ(1→ и имеет очень высокую молекулярную массу, варьирующуюся от 10⁵ до 10⁷ Да. Каждый фермент HAS способен к трансгликозилированию при наличии UDP-GlcA и UDP-GlcNAc. HAS2 отвечает за синтез очень крупных полимеров гиалуроновой кислоты, тогда как меньшие по размеру молекулы HA синтезируются HAS1 и HAS3. Несмотря на то, что каждая HAS-изоформа катализирует одну и ту же биосинтетическую реакцию, каждая из них активна независимо. Также было показано, что HAS-изоформы имеют различные значения Km для UDP-GlcA и UDP-GlcNAc. Предполагается, что различия в активности и экспрессии ферментов позволяют регулировать широкий спектр биологических функций, опосредованных HA, таких как его участие в регуляции нервных стволовых клеток в субгранулярной зоне мозга.