Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
1=Химическая группа (–OSO2CF3) или анион (заряд –1)
1=Chemical group (–OSO2CF3) or anion (charge –1)
В органической химии трифлат (систематическое название: трифторметансульфонат) — это функциональная группа с формулой R\sOSO2CF3 и структурой R\sO\sS(O)2\sCF3. Трифлатная группа часто обозначается как |\sOTf, в отличие от −Tf, обозначающего трифлильную группу |R\sSO2CF3. Например, н-бутилтрифлат можно записать как |CH3CH2CH2CH2OTf. Соответствующий трифлатный анион, |CF3SO3–, является чрезвычайно стабильным полиатомным ионом; это обусловлено тем, что трифторметансульфоновая кислота (|CF3SO3H) является сверхкислотой, то есть она сильнее, чем чистая серная кислота, которая уже является одной из самых сильных известных кислот.
In organic chemistry, triflate (systematic name: trifluoromethanesulfonate), is a functional group with the formula |R\sOSO2CF3 and structure |R\sO\sS(\dO)2\sCF3. The triflate group is often represented by |\sOTf, as opposed to −Tf, which is the triflyl group, |R\sSO2CF3. For example, n butyl triflate can be written as |CH3CH2CH2CH2OTf. The corresponding triflate anion, |CF3SO3 , is an extremely stable polyatomic ion; this comes from the fact that triflic acid (|CF3SO3H) is a superacid; i. e. it is more acidic than pure sulfuric acid, already one of the strongest acids known.
Приложения
Трифлатная группа — отличная уходящая группа, используемая в определенных органических реакциях, таких как нуклеофильное замещение, реакции Сузуки и реакции Хека. Поскольку алкилтрифлаты чрезвычайно реакционноспособны в реакциях SN2, их необходимо хранить в условиях, исключающих присутствие нуклеофилов (например, воды). Стабильность аниона обусловлена резонансной стабилизацией, которая приводит к равномерному распределению отрицательного заряда по трем атомам кислорода. Дополнительную стабилизацию обеспечивает трифторметильная группа, которая, используя атом серы в качестве моста, выступает в роли сильного электроноакцептора. Трифлаты также применяются в качестве лигандов для металлов 11 и 13 групп, а также для лантаноидов. Трифлаты лития используются в некоторых литий-ионных аккумуляторах в качестве компонента электролита. Мягким трифлирующим реагентом является фенилтрифлимид или N,N-бис(трифторметансульфонил)анилин, в котором побочным продуктом является [CF3SO2N−Ph]−.
A triflate group is an excellent leaving group used in certain organic reactions such as nucleophilic substitution, Suzuki couplings and Heck reactions. Since alkyl triflates are extremely reactive in SN2 reactions, they must be stored in conditions free of nucleophiles (such as water). The anion owes its stability to resonance stabilization which causes the negative charge to be spread symmetrically over the three oxygen atoms. An additional stabilization is achieved by the trifluoromethyl group, which acts as a strong electron withdrawing group using the sulfur atom as a bridge. Triflates have also been applied as ligands for group 11 and 13 metals along with lanthanides. Lithium triflates are used in some lithium ion batteries as a component of the electrolyte. A mild triflating reagent is phenyl triflimide or N,N bis(trifluoromethanesulfonyl)aniline, where the by product is [CF3SO2N−Ph]−.
Соли трифлата
Трифлатные соли обладают высокой термической стабильностью, с температурой плавления до 350 °C для солей натрия, бора и серебра, особенно в безводной форме. Их можно получить непосредственно из трифликовой кислоты и гидроксида металла или карбоната металла в воде. В качестве альтернативы, их можно получить в результате реакции хлоридов металлов с концентрированной трифликовой кислотой или трифлатом серебра, либо в результате реакции трифлата бария с сульфатами металлов в воде:
Triflate salts are thermally very stable with melting points up to 350 °C for sodium, boron and silver salts especially in water free form. They can be obtained directly from triflic acid and the metal hydroxide or metal carbonate in water. Alternatively, they can be obtained from reacting metal chlorides with neat triflic acid or silver triflate, or from reacting barium triflate with metal sulfates in water:
Трифлаты металлов используются в качестве катализаторов Льюиса в органической химии. Особенно полезны лантаноидные трифлаты типа Ln(OTf)3 (где Ln – лантаноид). Близкий по свойствам популярный катализатор – трифлат скандия – используется в таких реакциях, как алдольные реакции и реакции Дильса-Альдера. Примером служит алдольная реакция Мукаямы между бензальдегидом и силилэнольным эфиром циклогексанона с химическим выходом 81%. Соответствующая реакция с солью иттрия не протекает:
Metal triflates are used as Lewis acid catalysts in organic chemistry. Especially useful are the lanthanide triflates of the type |Ln(OTf)3 (where Ln is a lanthanoid). A related popular catalyst scandium triflate is used in such reactions as aldol reactions and Diels–Alder reactions. An example is the Mukaiyama aldol addition reaction between benzaldehyde and the silyl enol ether of cyclohexanone with an 81% chemical yield. The corresponding reaction with the yttrium salt fails:
Трифлат является широко используемым слабо координирующим анионом.
Triflate is a commonly used weakly coordinating anion.