Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Органическая молекула, содержащая нейтральный атом углерода с тремя неспаренными валентными электронами – химические соединения с группой –C3•.
Organic molecule containing a neutral carbon atom with 3 unpaired valence electrons
the chemical compounds with a –C3• group
В органической химии карбин – это общий термин для любого соединения, структура которого состоит из электрически нейтрального атома углерода, связанного одной ковалентной связью и имеющего три несвязанных электрона. Атом углерода имеет один или три неспаренных электрона, в зависимости от его состояния возбуждения, что делает его радикалом. Химическую формулу можно записать как |R\sC* или |R\sC^{3·} (также записывается как |⫶C\sR), или просто CH. Карбины можно рассматривать как производные самого простого такого соединения – метилидинового радикала или незамещенного карбина |H\sC* или |H\sC^{3·}, в котором функциональной группой является атом водорода. Впервые описанный в 1967 году Касаточкиным, карбин представляет собой бесконечную sp1-гибридизированную длинную линейную цепь углерода, где каждое звено состоит из одного атома углерода.
In organic chemistry, a carbyne is a general term for any compound whose structure consists of an electrically neutral carbon atom connected by a single covalent bond and has three non bonded electrons. The carbon atom has either one or three unpaired electrons, depending on its excitation state; making it a radical. The chemical formula can be written |R\sC* or |R\sC^{3·} (also written as |⫶C\sR), or just CH. Carbynes can be seen as derivatives of the simplest such compound, the methylidyne radical or unsubstituted carbyne |H\sC* or |H\sC^{3·} , in which the functional group is a hydrogen atom. Reported for the first time back in 1967 by Kasatochkin, carbyne is an infinite sp1 hybridized long linear chain of carbon, where each link is just a single carbon atom.
Электронная конфигурация
Молекулы карбина обычно находятся в состоянии электронного дублета: несвязывающие электроны на атоме углерода располагаются в виде одного радикала (непарный электрон) и одной электронной пары, оставляя вакантную атомную орбиталь, а не в виде трирадикала (квартетного состояния). Самый простой случай – радикал CH, имеющий электронную конфигурацию 1σ² 2σ² 3σ² 1π. Карбины могут выступать в качестве тривалентных лигандов в комплексах с переходными металлами, где они связаны с металлом тремя несвязывающими электронами в группе –C₃•. Примерами таких координационных соединений являются WBr(CO)₂(2,2'-бипиридин)≡C-арил и WBr(CO)₂(PPh₃)₂≡C-NR₂. Такое соединение можно получить в результате реакции гексакарбонила вольфрама W(CO)₆ с литий-диизопропиламидом с образованием (iPr₂N)(OLi)C=W(CO)₅. Затем эта соль окисляется либо оксалилбромидом, либо дибромидом трифенилфосфина, после чего добавляется трифенилфосфин. Другой способ – обработка метокси-металлического карбена кислотой Льюиса.
Carbyne molecules are generally found to be in electronic doublet states: the non bonding electrons on carbon are arranged as one radical (unpaired electron) and one electron pair, leaving a vacant atomic orbital, rather than being a triradical (the quartet state). The simplest case is the CH radical, which has an electron configuration 1σ2 2σ2 3σ2 1π. Carbynes can act as trivalent ligands in complexes with transition metals, in which they are connected to a metal by the three non bonded electrons in the –C3• group. Examples of such coordination compounds are , WBr(CO)2(2,2' bipyridine)≡C aryl and WBr(CO)2(PPh3)2≡C NR2. Such a compound can be obtained by the reaction of tungsten hexacarbonyl W(CO)6 with lithium diisopropylamide to form (iPr2N)(OLi)C=W(CO)5. This salt is then oxidized with either oxalyl bromide or triphenylphosphine dibromide, followed by addition of triphenylphosphine. Another method is to treat a methoxy metal carbene with a Lewis acid.