Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Циклический амид
Cyclic amide
Лактам — это циклический амид, формально получаемый из аминоалкановой кислоты в результате реакций циклизации. Этот термин является комбинацией слов "лактон" и "амид".
A lactam is a cyclic amide, formally derived from an amino alkanoic acid through cyclization reactions. The term is a portmanteau of the words lactone + amide.
Синтез
Для органического синтеза лактамов используются общие синтетические методы.
General synthetic methods are used for the organic synthesis of lactams.
Перестановка Бекмана
Лактамы образуются в результате кислотно-катализируемой перегруппировки оксимов в реакции Бекмана.
Lactams form by the acid catalyzed rearrangement of oximes in the Beckmann rearrangement.
Реакция Шмидта
Лактамы образуются из циклических кетонов и азотистоводородной кислоты в реакции Шмидта.
Lactams form from cyclic ketones and hydrazoic acid in the Schmidt reaction.
Циклизация аминокислот
Лактамы могут образовываться в результате циклизации аминокислот посредством образования связи между амино- и карбоксильной группами в пределах одной молекулы. Лактамизация наиболее эффективна, когда продуктом является γ-лактам. Например, Fmoc-Dab(Mtt)-OH, несмотря на то, что аминогруппа боковой цепи стерически защищена объемной 4-метилтритильной (Mtt) группой, она все же способна внутримолекулярно реагировать с карбоксильной группой, образуя γ-лактам. Эта реакция практически завершается в течение 5 минут при использовании многих активирующих реагентов (например, HATU и PyAOP).
Lactams can be formed from cyclisation of amino acids via the coupling between an amine and a carboxylic acid within the same molecule. Lactamization is most efficient in this way if the product is a γ lactam. For example, Fmoc Dab(Mtt) OH, although its side chain amine is sterically protected by extremely bulky 4 Methyltrityl (Mtt) group, the amine can still intramolecularly couple with the carboxylic acid to form a γ lactam. This reaction almost finished within 5 minutes with many coupling reagents (e. g. HATU and PyAOP).
Внутримолекулярная нуклеофильная замещение
Лактамы образуются в результате внутримолекулярной атаки линейных ацильных производных, возникающей при нуклеофильном отщеплении.
Lactams form from intramolecular attack of linear acyl derivatives from the nucleophilic abstraction reaction.
Иодолактамизация
Иминиевый ион реагирует с ионом галония, образованным in situ в результате реакции алкена с йодом.
An iminium ion reacts with a halonium ion formed in situ by reaction of an alkene with iodine.
Реакция Дильса-Альдера
Реакция Дильса-Альдера между циклопентадиеном и хлорсульфонилизоцианатом (CSI) может быть использована для получения как β-, так и γ-лактамов. При низкой температуре (−78 °C) предпочтительным продуктом является β-лактам. При оптимальных температурах получается весьма полезный γ-лактам, известный как Винс-лактам.
Diels Alder reaction between cyclopentadiene and chlorosulfonyl isocyanate (CSI) can be utilized to obtain both β as well as γ lactam. At lower temp (−78 °C), β lactam is the preferred product. At optimum temperatures, a highly useful γ lactam known as Vince Lactam is obtained.
Лактамо-лактимовая таутомеризация
Лактим — это циклическое имидное кислотное соединение, характеризующееся эндоциклической двойной связью углерода и азота. Они образуются при таутомеризации лактамов.
A lactim is a cyclic imidic acid compound characterized by an endocyclic carbon nitrogen double bond. They are formed when lactams undergo tautomerization.