DABCO (ТЕДА): свойства, применение в органическом синтезе и полимеризации. Структура, отличие от quinuclidine, каталитические свойства. Химия и реагенты.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
DABCO (1,4-диазабицикло[2.2.2]октан), также известный как триэтилендиамин или TEDA, является бициклическим органическим соединением с формулой N2(C2H4)3. Это бесцветное твердое вещество – высоконуклеофильное третичное аминовое основание, которое используется в качестве катализатора и реагента в полимеризации и органическом синтезе. Оно структурно похоже на хинуклидин, но в последнем один из атомов азота заменен атомом углерода. Что касается их структуры, то и DABCO, и хинуклидин необычны тем, что атомы водорода метиленовых групп находятся в положении взаимного затмения в каждой из трех этиленовых связей. Кроме того, диазациклогексановые кольца, которых три, принимают конформацию лодки, а не обычную конформацию кресла.
DABCO (1,4 diazabicyclo[2.2.2]octane), also known as triethylenediamine or TEDA, is a bicyclic organic compound with the formula N2(C2H4)3. This colorless solid is a highly nucleophilic tertiary amine base, which is used as a catalyst and reagent in polymerization and organic synthesis. It is similar in structure to quinuclidine, but the latter has one of the nitrogen atoms replaced by a carbon atom. Regarding their structures, both DABCO and quinuclidine are unusual in that the methylene hydrogen atoms are eclipsed within each of the three ethylene linkages. Furthermore, the diazacyclohexane rings, of which there are three, adopt the boat conformations, not the usual chair conformations.
Реакции
pKa [HDABCO]+ (протонированного производного) составляет 8,8, что почти соответствует значениям для обычных алкиламинов. Нуклеофильность амина высока из-за отсутствия стерических затруднений у аминовых центров. Он достаточно основен для катализа широкого спектра реакций сочетания.
The pKa of [HDABCO]+ (the protonated derivative) is 8.8, which is almost the same as ordinary alkylamines. The nucleophilicity of the amine is high because the amine centers are unhindered. It is sufficiently basic to promote a variety of coupling reactions.
База Льюиса
Реагент Selectfluor получают алкилированием DABCO дихлорметаном с последующей обработкой фтором. Selectfluor – бесцветная соль, устойчивая на воздухе, и был коммерциализирован для использования в реакциях электрофильного фторирования. Будучи незамещенным амином, он является сильным лигандом и основанием Льюиса. Он образует кристаллический аддукт 2:1 с перекисью водорода и диоксидом серы.
The reagent Selectfluor is derived by alkylation of DABCO with dichloromethane following by treatment with fluorine. A colourless salt that tolerates air, Selectfluor has been commercialized for use for electrophilic fluorination. As an unhindered amine, it is a strong ligand and Lewis base. It forms a crystalline 2:1 adduct with hydrogen peroxide and sulfur dioxide.
Обезжигатель кислорода
DABCO и связанные с ним амины являются гасителями синглетного кислорода и эффективными антиоксидантами, и могут использоваться для увеличения стабильности красителей. Это делает DABCO полезным в красительных лазерах и при подготовке образцов для флуоресцентной микроскопии (в сочетании с глицерином и PBS). DABCO также может быть использован для деметилирования четвертичных аммониевых солей путем нагревания в диметилформамиде (DMF).
DABCO and related amines are quenchers of singlet oxygen and effective antioxidants, and can be used to improve the lifetime of dyes. This makes DABCO useful in dye lasers and in mounting samples for fluorescence microscopy (when used with glycerol and PBS). DABCO can also be used to demethylate quaternary ammonium salts by heating in dimethylformamide (DMF).
Применение
В химической и биологической защите активированный уголь пропитывается DABCO для применения в фильтрах для масок, систем коллективной защиты и подобных устройств.
In chemical and biological defense, activated carbon is impregnated with DABCO for use in filters for masks, collective protection systems, and the like.