Введение

Оксид свинца(II,IV), также известный как красный свинец или миниум, — это неорганическое соединение с формулой Pb₃O₄. Являясь ярко-красным или оранжевым твердым веществом, он используется в качестве пигмента, при производстве аккумуляторов и антикоррозийных грунтовок. Это пример соединения со смешанной валентностью, состоящего из Pb(II) и Pb(IV) в соотношении два к одному.

Структура

Оксид свинца(II,IV) — это ортоплюмбат(IV) свинца(II) [Pb(2+)]2[PbO4(4−)]. При комнатной температуре он имеет тетрагональную кристаллическую структуру, которая затем преобразуется в орторомбическую (символ Пирсона oP28, пространственная группа Pbam, № 55) при определенной температуре. Этот фазовый переход изменяет только симметрию кристалла и незначительно модифицирует межатомные расстояния и углы.

Использование

Красный свинец использовался как пигмент для грунтовочных красок для железных изделий. В связи с его токсичностью, его применение ограничивается. Он находит ограниченное применение в некоторых любительских пиротехнических составах в качестве замедлителя и ранее использовался при изготовлении пиротехнических звёзд типа "яйцо дракона". Красный свинец применяется в качестве вулканизирующего агента в некоторых компаундах на основе полихлоропренового каучука. Его используют вместо оксида магния для придания лучших водостойких свойств. Красный свинец использовался для черчения инженерных линий, пока его не заменили на инженерный синий. Он также применяется как фальсификатор в порошке куркумы.

Физиологические эффекты

При вдыхании оксид свинца(II,IV) раздражает легкие. При высоких дозах у пострадавшего появляется металлический привкус во рту, боль в груди и боль в животе. При проглатывании он растворяется в желудочной кислоте и всасывается, что приводит к отравлению свинцом. Высокие концентрации могут также всасываться через кожу, поэтому важно соблюдать меры предосторожности при работе с красками на основе свинца. Длительный контакт с оксидом свинца(II,IV) может привести к накоплению соединений свинца в организме и развитию симптомов острого отравления свинцом. Хроническое отравление проявляется в виде возбуждения, раздражительности, нарушений зрения, гипертонии и сероватого оттенка кожи лица. Оксид свинца(II,IV) показал канцерогенные свойства в экспериментах на лабораторных животных. Канцерогенность для человека не доказана.

История

Латинское название этого соединения – миниум – происходит от реки Миниус, расположенной на северо-западе Иберийского полуострова, где он был впервые добыт. Оксид свинца(II,IV) использовался как красный пигмент в Древнем Риме, где его получали путём обжига белил. В античные и средневековые времена он применялся в качестве пигмента при создании иллюминированных рукописей и дал название миниуму или миниатюре – стилю изображения, выполненному этим цветом. Красная краска на основе свинцового сурика и льняного масла использовалась как долговечное покрытие для защиты наружных металлических конструкций. В 1504 году красным суриком была окрашена решётка ворот замка Стерлинг в Шотландии, а также пушки, включая «Монс Мег». В виде мелкодисперсного порошка его рассыпали на диэлектрические поверхности для изучения фигур Лихтенберга. В традиционной китайской медицине красный свинец применяют для лечения лишая и язв, однако эта практика ограничена из-за его токсичности. Кроме того, асаркон – мексиканское народное средство от расстройств желудочно-кишечного тракта – содержит до 95% оксида свинца(II,IV). Его также использовали в медицинских целях до XVIII века.