Введение

Класс ферментов

Фермент трехалаза является гликозидной гидролазой, продуцируемой клетками в краевой зоне тонкого кишечника, которая катализирует превращение трехалозы в глюкозу. Он встречается у большинства животных. Нередуцирующий дисахарид трехалоза (α-D-глюкопиранозил-1,1-α-D-глюкопиранозид) является одним из важнейших запасающих углеводов и продуцируется почти всеми формами жизни, за исключением млекопитающих. Дисахарид гидролизуется ферментом трехалазой до двух молекул глюкозы. В Saccharomyces cerevisiae обнаружены два типа трехалаз, а именно нейтральная трехалаза (NT) и кислая трехалаза (AT), классифицированные в соответствии с их оптимальным pH [4]. Оптимальный pH для NT составляет 7,0, а для AT – 4,5. Недавно было установлено, что более 90% общей активности AT в S. cerevisiae является внеклеточной и расщепляет внеклеточную трехалозу на глюкозу в периплазматическом пространстве.

Гидролиз трехалозы

Одна молекула трехалозы гидролизуется до двух молекул глюкозы ферментом трехалазой. Ферментативный гидролиз трехалозы был впервые обнаружен в Aspergillus niger Буркело в 1893 году. Фишер сообщил об этой реакции в S. cerevisiae в 1895 году. С тех пор о трехалозо-гидролизующем ферменте, трехалазе (α, α-трехалоза 1-C глюкогидролаза, EC 3.2.1.28), сообщалось из многих других организмов, включая растения и животных. Хотя трехалоза не синтезируется млекопитающими, фермент трехалаза обнаруживается в мембране щеточного края почки и мембранах кишечных ворсинок. В кишечнике функция этого фермента заключается в гидролизе потребляемой трехалозы. У людей с дефектом кишечной трехалазы возникает диарея при употреблении продуктов с высоким содержанием трехалозы, таких как грибы, что может потребовать ограничения её потребления. Предполагается, что трехалазы могут играть роль в защитных механизмах, либо фермент может участвовать в деградации трехалозы, происходящей от микроорганизмов, связанных с растениями.

Грибная трехалаза

Из S. cerevisiae выделено два различных трехалазы. Одна регулируется cAMP-зависимым фосфорилированием и локализована в цитозоле. Вторая трехалазная активность обнаружена в вакуолях. Оптимальный pH для цитозольной трехалазы был определен как приблизительно 7,0, поэтому ее называют «нейтральной трехалазой» (NT); тогда как вакуолярная трехалаза наиболее активна при pH 4,5 и, соответственно, называется «кислотной трехалазой» (AT). Эти ферменты кодируются двумя различными генами – NTH1 и ATH1, соответственно.

Нейтральная трехалаза

Цитозольный фермент трехалазы, NT, был очищен и всесторонне изучен на примере S. cerevisiae. В не денатурирующих гелях этот белок-фермент демонстрировал молекулярную массу 160 кДа, а в SDS-PAGE (электрофорезе в полиакриламидном геле с додецилсульфатом натрия) – 80 кДа. Этот гидролазный фермент специфичен к трегалозе. Сообщалось, что Km для NT составляет 5,7 мМ. Ген, ответственный за активность трехалазы в S. cerevisiae, – NTH1. Этот ген содержит открытую рамку считывания из 2079 пар оснований (bp), кодирующую белок из 693 аминокислот, что соответствует молекулярной массе 79569 Да. Активность NT регулируется фосфорилированием и дефосфорилированием белка. Фосфорилирование с помощью cAMP-зависимой протеинкиназы активирует NT. Дефосфорилирование очищенного фосфорилированного фермента щелочной фосфатазой приводило к почти полной инактивации ферментативной активности; однако восстановление активности наблюдалось при повторном фосфорилировании в присутствии АТФ и протеинкиназы. Активность NT в грубых экстрактах усиливается поликатионами, в то время как активность очищенного фосфорилированного NT ими ингибируется. Установлено, что активация грубых экстрактов обусловлена удалением полифосфатов, которые оба ингибируют активность NT.

Кислотная трехалеза

Молекулярная масса АТ была определена в 218 кДа методом гель-фильтрационной хроматографии. АТ является гликопротеином и содержит 86% углеводов. Сообщается, что созревание АТ – это ступенчатый процесс, начинающийся с белка массой 41 кДа, не содержащего углеводов. Эта форма затем подвергается гликозилированию в эндоплазматическом ретикулуме, формируя гликопротеин массой 76 кДа. В аппарате Гольджи белок дополнительно гликозилируется, образуя форму массой 180 кДа, которая в конечном итоге достигает зрелости в вакуолях, где его молекулярная масса составляет около 220 кДа. Белковый компонент фермента массой 41 кДа, не содержащий углеводов, был получен путем обработки очищенного АТ эндогликозидазой H после электрофореза в SDS-геле27. АТ демонстрирует кажущуюся Km для трегалозы около 4,7 мМ при pH 4,5. Ген, ответственный за активность АТ в S. cerevisiae, – ATH1. Сообщается, что Ath1p, то есть АТ, необходим для утилизации внеклеточной трегалозы в качестве источника углерода S. cerevisiae16. Делеционный мутант ATH1 дрожжей не мог расти на среде с трегалозой в качестве источника углерода. Исследователи предположили, что АТ перемещается из места своего синтеза в периплазматическое пространство, где связывается с экзогенной трегалозой для ее интернализации и гидролиза в вакуолях. Недавно было показано, что более 90% активности АТ в S. cerevisiae является внеклеточной, а гидролиз трегалозы до глюкозы происходит в периплазматическом пространстве. Ранее было сообщено, что высокогликозилированный белок gp37, продукт гена YGP1, коочищается с активностью АТ. Также сообщалось о коочистке активности инвертазы с активностью АТ. Считалось, что физическое взаимодействие АТ с этими двумя белками достаточно для секреции АТ по путям секреции инвертазы и gp37 в отсутствие какого-либо известного сигнала секреции для Ath1p. В штамме Candida utilis также были обнаружены один регуляторный и один нерегуляторный трегалазы. Эти два фермента отличались по молекулярной массе, поведению в ионообменной хроматографии и кинетическим свойствам. Регуляторная трегалаза, по-видимому, является цитоплазматическим ферментом, а нерегуляторная трегалаза в основном обнаруживалась в вакуолях. Однако в более позднем отчете было показано, что штамм C. utilis не содержит обнаруживаемой активности АТ, а только активность НТ. Активность АТ не была обнаружена в этом штамме, хотя было показано, что он использует внеклеточную трегалозу в качестве источника углерода.