Введение

Аналитический метод идентификации белков

Пептидный масс-отпечаток (PMF), также известный как белковый отпечаток, – это аналитический метод идентификации белков, при котором интересующий неизвестный белок сначала расщепляется на более мелкие пептиды, абсолютные массы которых могут быть точно измерены с помощью масс-спектрометра, такого как MALDI TOF или ESI TOF. Метод был разработан в 1993 году несколькими группами независимо. Массы пептидов сравниваются либо с базой данных, содержащей известные последовательности белков, либо даже с геномом. Это достигается с помощью компьютерных программ, которые транслируют известный геном организма в белки, затем теоретически разрезают белки на пептиды и рассчитывают абсолютные массы пептидов для каждого белка. Далее массы пептидов неизвестного белка сравниваются с теоретическими массами пептидов каждого белка, закодированного в геноме. Результаты статистически анализируются для поиска наилучшего соответствия. Преимущество этого метода заключается в том, что необходимо знать только массы пептидов. Недостатком является то, что последовательность белка должна быть представлена в интересующей базе данных. Кроме того, большинство алгоритмов PMF предполагают, что пептиды происходят из одного белка. Наличие смеси может значительно усложнить анализ и потенциально скомпрометировать результаты. Для идентификации белка на основе PMF обычно требуется изолированный белок. Смеси, содержащие более 2–3 белков, как правило, требуют дополнительного использования идентификации белков на основе MS/MS для достижения достаточной специфичности идентификации. Поэтому типичными образцами для PMF являются изолированные белки, полученные с помощью двухмерного гелевого электрофореза (2D-гелей) или изолированные полосы SDS-PAGE. Дополнительный анализ с помощью MS/MS может быть прямым, например, MALDI TOF/TOF анализ, или последующим нано-LC ESI MS/MS анализом элюатов гелевых пятен.

Происхождение

Из-за длительного и трудоемкого процесса анализа белков был разработан метод пептидного масс-спектрометрического анализа (или пептидного массового отпечатка). Для анализа белков использовалась деградация Эдмана, требующая почти часа на анализ одного аминокислотного остатка. SDS-PAGE также применялся для разделения белков в очень сложных смесях, с использованием методов электрофоретического переноса и окрашивания. Затем полосы извлекались из геля и автоматически секвенировались. Постоянной проблемой было то, что вместе с целевым белком очищались и мешающие белки. Последовательности этих мешающих белков были собраны в базу данных, получившую название база данных Дейхоффа. В конечном итоге, наличие последовательностей этих известных белковых примесей в базах данных позволило сократить время работы приборов и затраты на анализ белков.

Вычислительный анализ

Масс-спектрометрический анализ выдает список молекулярных весов, который часто называют списком пиков. Массы пептидов сравниваются с базами данных белков, такими как Swissprot, содержащими информацию о последовательности аминокислот в белках. Программное обеспечение выполняет виртуальное (in silico) расщепление белков в базе данных тем же ферментом (например, трипсином), который использовался в химической реакции расщепления. Затем рассчитывается масса полученных пептидов и сравнивается со списком измеренных масс. Результаты статистически анализируются, и возможные соответствия отображаются в таблице результатов.