Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Тип симметрии в молекулах
Type of symmetry in molecules
В химии осевая хиральность является особым случаем хиральности, при котором молекула содержит две пары химических групп в неплоской конфигурации относительно оси хиральности, из-за чего молекула не совмещается со своим зеркальным отражением. Ось хиральности (или хиральная ось) обычно определяется химической связью, вращение которой затруднено либо из-за стерических препятствий, как в замещенных биарильных соединениях, таких как BINAP, либо из-за торсионной жесткости связей, как в двойных связях C=C в алленах, например, глутининовой кислоте. Осевая хиральность наиболее часто наблюдается в замещенных биарильных соединениях, где вращение вокруг арил-арильной связи ограничено, что приводит к образованию хиральных атропизомеров, как в различных орто-замещенных бифенилах и бинафтилах, таких как BINAP. Осевая хиральность отличается от центральной хиральности (точечной хиральности) тем, что для осевой хиральности не требуется хиральный центр, такой как асимметричный атом углерода – наиболее распространенная форма хиральности в органических соединениях. Связь с асимметричным атомом углерода имеет вид Cabcd, где a, b, c и d должны быть различными группами. Аллены имеют вид |abC\dC\dCcd, и группы не обязательно должны быть все различными, если группы в каждой паре различны: abC=C=Cab достаточно для того, чтобы соединение было хиральным, как в пента-2,3-диендиоидной кислоте. Аналогично, хиральные атропизомеры вида |abC\sCcd могут содержать некоторые идентичные группы (|abC\sCab), как в BINAP.
In chemistry, axial chirality is a special case of chirality in which a molecule contains two pairs of chemical groups in a non planar arrangement about an axis of chirality so that the molecule is not superposable on its mirror image. The axis of chirality (or chiral axis) is usually determined by a chemical bond that is constrained against free rotation either by steric hindrance of the groups, as in substituted biaryl compounds such as BINAP, or by torsional stiffness of the bonds, as in the C=C double bonds in allenes such as glutinic acid. Axial chirality is most commonly observed in substituted biaryl compounds wherein the rotation about the aryl–aryl bond is restricted so it results in chiral atropisomers, as in various ortho substituted biphenyls, and in binaphthyls such as BINAP. Axial chirality differs from central chirality (point chirality) in that axial chirality does not require a chiral center such as an asymmetric carbon atom, the most common form of chirality in organic compounds. Bonding to asymmetric carbon has the form Cabcd where a, b, c, and d must be distinct groups. Allenes have the form |abC\dC\dCcd and the groups need not all be distinct as long as groups in each pair are distinct: abC=C=Cab is sufficient for the compound to be chiral, as in penta 2,3 dienedioic acid. Similarly, chiral atropisomers of the form |abC\sCcd may have some identical groups (|abC\sCab), as in BINAP.
Номенклатура
Энантиомеры аксиально хиральных соединений обычно обозначаются стереодескрипторами (Ra) и (Sa). Эти обозначения основаны на тех же правилах приоритета Ка́на — И́нголда — Пре́лога, что и для тетраэдрических стереоцентров.
The enantiomers of axially chiral compounds are usually given the stereochemical labels (Ra) and (Sa), The designations are based on the same Cahn–Ingold–Prelog priority rules used for tetrahedral stereocenters.
Спиральная хиральность
Хиральность молекулы, имеющей спиральную, пропеллерную или винтовую геометрию, называется гелицитностью или спиральной хиральностью. Ось винта или главная ось симметрии Dn или Cn рассматривается как ось хиральности. Некоторые источники относят спиральную хиральность к типу осевой хиральности, однако IUPAC не рассматривает гелицитность как тип осевой хиральности. Терминология P/M или Δ/Λ используется, в частности, для молекул, действительно напоминающих спираль, таких как геликены. Эта нотация также может быть применена к не-спиральным структурам, обладающим осевой хиральностью, путем рассмотрения спиральной ориентации рангов групп Кана–Ингольда–Прелога "передних" групп по отношению к "задним" при взгляде в любом направлении вдоль оси.
The chirality of a molecule that has a helical, propeller, or screw shaped geometry is called helicity or helical chirality. The screw axis or the Dn, or Cn principle symmetry axis is considered to be the axis of chirality. Some sources consider helical chirality to be a type of axial chirality, IUPAC does not refer to helicity as a type of axial chirality. The P/M or Δ/Λ terminology is used particularly for molecules that actually resemble a helix, such as the helicenes. This notation can also be applied to non helical structures having axial chirality by considering the helical orientation of the Cahn–Ingold–Prelog group rankings of the "front" groups compared to the "back", when viewed from either direction along the axis.