Введение

Пигмент антоцианидин в лепестках и плодах цветковых растений.

Цианидин – это природное органическое соединение. Это особый тип антоцианидина (гликозидная форма, называемая антоцианами). Он является пигментом, содержащимся во многих красных ягодах, включая виноград, голубику, ежевику, чернику, вишню, аронию, клюкву, бузину, боярышник, логаноягоду, ягоду асаи и малину. Его также можно найти в других фруктах, таких как яблоки и сливы, а также в красной капусте и красном луке. Он имеет характерный красновато-фиолетовый цвет, который может меняться в зависимости от pH: растворы этого соединения красные при pH < 3, фиолетовые при pH 7-8 и синие при pH > 11. В некоторых фруктах наибольшая концентрация цианидина содержится в семенах и кожуре. Цианидин является мощным активатором сиртуина 6 (SIRT6). Цианидин-3-ксилозилрутинизид, содержащийся в чёрной малине.

Биосинтез

Цианидин может быть синтезирован в ягодных растениях через путь шикимата и поликетид-синтазу (PKS) III. Шикиматный путь – это биосинтетический путь, использующий в качестве исходных материалов фосфоенолпируват (ФЭП) и эритрозо-4-фосфат для образования шикимовой кислоты, которая затем вступает в дальнейшие реакции с образованием специфических ароматических аминокислот. L-фенилаланин, необходимый для производства цианидина, синтезируется посредством шикиматного пути. В процессе синтеза L-фенилаланина, хоризмат подвергается перегруппировке Клайзена под действием фермента хоризматмутазы с образованием префената. Префенат подвергается дегидратации, декарбоксилированию и трансаминированию с пиридоксальфосфатом (PLP) и альфа-кетоглутаровой кислотой с образованием L-фенилаланина (рисунок 1). Затем L-фенилаланин подвергается элиминированию первичного амина с помощью фенилаланин-аммиаклиазы (PAL) с образованием циннамата. В результате окисления молекулярным кислородом и NADPH гидроксильная группа присоединяется к пара-положению ароматического кольца. Затем соединение реагирует с коэнзимом А (CoA), CoA-лигазой и АТФ для присоединения CoA к карбоксильной группе. Соединение взаимодействует с нарингениновым халконовым синтазой и тремя молекулами малонил-CoA, добавляя шесть атомов углерода и три дополнительные кетогруппы посредством PKS III. Ауреузидинсинтаза катализирует ароматизацию и циклизацию вновь добавленных карбонильных групп и способствует высвобождению CoA. Затем соединение спонтанно циклизуется с образованием нарингенина (рисунок 2). Нарингенин затем превращается в цианидин посредством нескольких окислительно-восстановительных этапов. Сначала нарингенин реагирует с двумя эквивалентами кислорода, альфа-кетоглутаровой кислотой и флаваноновой 3-гидроксилазой с образованием дигидрокампферола. Затем соединение реагирует с NADPH и дигидрофлавонол-4-редуктазой с образованием лейкопеларгонидина, который далее окисляется кислородом, альфа-кетоглутаровой кислотой и антоцианидинсинтазой. Это соединение спонтанно теряет молекулу воды и гидроксид-ион с образованием цианидина (рисунок 3).

Активация

Среди множества изученных антоцианидинов, цианидин наиболее эффективно стимулировал активность фермента сиртуин 6.