Введение

N-Ацетилглутаминовая кислота (также известная как N-ацетилглутамат, сокращенно NAG, химическая формула C7H11NO5) биосинтезируется из глутамата и ацетилорнитина орнитинацетилтрансферазой, а также из глутаминовой кислоты и ацетил-КоА ферментом N-ацетилглутаматсинтазой. Обратная реакция – гидролиз ацетильной группы – катализируется специфической гидролазой. Это первый промежуточный продукт, участвующий в биосинтезе аргинина у прокариот и простых эукариот, и регулятор в процессе, известном как цикл мочевины, который превращает токсичный аммиак в мочевину для выведения из организма у позвоночных.

Открытие

N-ацетилглутаминовая кислота — это внеклеточный метаболит, выделенный из прокариота Rhizobium trifolii, структура которого была определена с использованием различных методов, таких как протонная ядерно-магнитная резонансная (1H ЯМР) спектроскопия, инфракрасная спектроскопия преобразования Фурье и газовая хромато-масс-спектрометрия. У ризобий внеклеточное накопление N-ацетилглутаминовой кислоты обусловлено метаболизмом, включающим гены факторов узлообразования на симбиотическом плазмиде. При мутации генов факторов узлообразования происходит снижение выработки N-ацетилглутаминовой кислоты.

Прокарионы и простые эукарионы

У прокариот и простых эукариот N-ацетилглутамат может быть произведен N-ацетилглутаматсинтазой (NAGS) или орнитинацетилтрансферазой (OAT).

Синтез орнитиноацетилтрансферазы (OAT)

ОАТ синтезирует N-ацетилглутаминовую кислоту из глутамата и ацетилорнитина и является методом выбора для производства в прокариотах, способных синтезировать орнитин.

Синтез N-ацетилглутаматазы (NAGS)

N-ацетилглутаматсинтаза — это фермент, который обеспечивает восполнение запасов N-ацетилглутамовой кислоты, компенсируя её потери клеткой в процессе митоза или деградации. NAGS синтезирует N-ацетилглутамовую кислоту, катализируя присоединение ацетильной группы от ацетилкоэнзима А к глутамату. У прокариот с некаталитическим синтезом орнитина, NAGS является единственным способом синтеза N-ацетилглутамовой кислоты и ингибируется аргинином.

Позвоночные

В отличие от прокариотов, NAGS у млекопитающих активируется аргинином вместе с протаминами. Он ингибируется N-ацетилглутаминовой кислотой и ее аналогами (другими N-ацетилированными соединениями). NAGS запускает образование первого промежуточного продукта цикла мочевины – карбамилфосфата. CPSI неактивен при отсутствии N-ацетилглутаминовой кислоты. В печени и тонком кишечнике N-ацетилглутаминат-зависимый CPSI производит цитруллин, второй промежуточный продукт цикла мочевины. Распределение N-ацетилглутаминовой кислоты в клетках печени следующее: 56% от общего количества находится в митохондриях, 24% – в ядре и 20% – в цитозоле. Аминоацилаза I в клетках печени и почек расщепляет N-ацетилглутаминовую кислоту до глутамата и ацетата. В то же время, N-ацетилглутаминовая кислота не является аллостерическим кофактором карбамилфосфатсинтетазы, локализованной в цитоплазме и участвующей в синтезе пиримидинов. Концентрация N-ацетилглутаминовой кислоты повышается при увеличении потребления белка из-за накопления аммиака, который должен выводиться через цикл мочевины, что подтверждает роль N-ацетилглутаминовой кислоты как кофактора CPSI. Кроме того, N-ацетилглутаминовая кислота содержится во многих распространенных продуктах питания, таких как соя, кукуруза и кофе, при этом особенно высокая концентрация наблюдается в какао-порошке. Дефицит N-ацетилглутаминовой кислоты у человека – это аутосомно-рецессивное заболевание, приводящее к нарушению синтеза мочевины и, как следствие, к повышению концентрации аммиака в крови (гипераммонемии). Дефицит может быть вызван дефектами гена, кодирующего NAGS, или недостатком прекурсоров, необходимых для синтеза.

Корни саженцев белого клевера

Ризобиум может формировать симбиотические отношения с корнями саженцев белого клевера и образовывать колонии. Внеклеточная N-ацетилглутаминовая кислота, производимая этими бактериями, оказывает три морфологических эффекта на корни саженцев белого клевера: ветвление корневых волосков, набухание кончиков корней и увеличение числа клеточных делений в недифференцированных клетках, расположенных во внешнем слое корня. Это позволяет предположить, что N-ацетилглутаминовая кислота участвует в стимуляции митоза. Те же эффекты наблюдались на клубничном клевере, но не на бобовых. Эффекты N-ацетилглутаминовой кислоты на виды клевера были более выраженными, чем эффекты глютамина, глутамата, аргинина или аммиака.

13C МРТ-спектроскопия

Как и протонная ЯМР-спектроскопия, углеродная ЯМР-спектроскопия изотопа 13 (13C ЯМР) является методом, используемым для определения молекулярной структуры. 13C ЯМР выявляет типы атомов углерода, присутствующих в молекуле, на основе химических сдвигов, соответствующих определенным функциональным группам. N-ацетилглутаминовая кислота наиболее отчетливо проявляет карбонильные атомы углерода благодаря наличию трех карбонильных заместителей.