Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдегид) — органическое соединение с формулой C6H4OH(CHO). Наряду с 3-гидроксибензальдегидом и 4-гидроксибензальдегидом, он является одним из трех изомеров гидроксибензальдегида. Эта бесцветная маслянистая жидкость при высокой концентрации обладает горьким миндальным запахом. Салицилальдегид является предшественником кумарина и различных хелатирующих агентов.
Salicylic aldehyde (2 hydroxybenzaldehyde) is an organic compound with the formula |C6H4OH(CHO). Along with 3 hydroxybenzaldehyde and 4 hydroxybenzaldehyde, it is one of the three isomers of hydroxybenzaldehyde. This colorless oily liquid has a bitter almond odor at higher concentration. Salicylaldehyde is a precursor to coumarin and a variety of chelating agents.
Природные явления
Салицилальдегид был идентифицирован как характерный ароматический компонент гречихи. Он также является одним из компонентов кастореума, выделения касторовых желез зрелых североамериканского бобра (Castor canadensis) и европейского бобра (Castor fiber), используемого в парфюмерии. Кроме того, салицилальдегид содержится в защитных выделениях личинок нескольких видов листоедов, относящихся к подтрибе Chrysomelina. Примером листоеда, производящего салицилальдегид, является красный тополевый листоед Chrysomela populi.
Salicylaldehyde was identified as a characteristic aroma component of buckwheat. It is also one of the components of castoreum, the exudate from the castor sacs of the mature North American beaver (Castor canadensis) and the European beaver (Castor fiber), used in perfumery. Furthermore, salicylaldehyde occurs in the larval defensive secretions of several leaf beetle species that belong the subtribe Chrysomelina. An example for a leaf beetle species that produces salicylaldehyde is the red poplar leaf beetle Chrysomela populi.
Реакции и применения
Салицилалдегид в основном используется в промышленности как предшественник кумарина. Этерификация хлоруксусной кислотой с последующей циклизацией приводит к образованию гетероцикла бензофурана (кумарона). Первый этап этой реакции с образованием замещенного бензофурана называется конденсацией Рапа–Стёрмера, по имени Э. Рапа (1895) и Р. Стермера (1900). Салицилалдегид превращается в хелатирующие лиганды посредством конденсации с аминами. С этилендиамином он конденсируется с образованием лиганда сален. Гидроксиламин дает салицилалдоксим. Конденсация с диэтилмалонатом дает 3-карбэтоксикумарин (производное кумарина) посредством альдольной конденсации.
Salicylaldehyde is mainly used commercially as a precursor to coumarin. Etherification with chloroacetic acid followed by cyclisation gives the heterocycle benzofuran (coumarone). The first step in this reaction to the substituted benzofuran is called the Rap–Stoermer condensation after E. Rap (1895) and R. Stoermer (1900). Salicylaldehyde is converted to chelating ligands by condensation with amines. With ethylenediamine, it condenses to give the ligand salen. Hydroxylamine gives salicylaldoxime. Condensation with diethyl malonate gives 3 carbethoxycoumarin (a derivative of coumarin) by an aldol condensation.
Внутренние водородные связи
Из-за орто-положения гидрокси- и альдегидной групп между ними формируется внутренняя водородная связь. Гидроксигруппа выступает в роли донора водородной связи, а альдегидная группа – в роли акцептора. Такая внутренняя водородная связь отсутствует в других изомерах гидроксибензальдегида. При взаимодействии альдегида с амином с образованием имина внутренняя водородная связь становится еще более прочной. Кроме того, таутомеризация дополнительно увеличивает стабильность соединения. Внутренняя водородная связь также обеспечивает сохранение альдегидной группы (или соответствующего имина) в одной плоскости, делая всю молекулу практически плоской.
Due to the ortho positioning of the hydroxy and aldehyde groups, an internal hydrogen bond is formed between the groups. The hydroxy group serves here as the hydrogen bond donor, and the aldehyde as hydrogen bond acceptor. This internal hydrogen is not found in the other hydroxybenzaldehyde isomers. When the aldehyde is reacted with an amine to form an imine, the internal hydrogen bond is even stronger. In addition, tautomerisation further increases the stability of the compound. The internal hydrogen bond also ensures that the aldehyde (or corresponding imine) is held into the same plane, making the whole molecule essentially flat.