Введение

Термодинамический параметр твердых тел

В конденсированном веществе параметр Грюнейзена γ является безразмерным термодинамическим параметром, названным в честь немецкого физика Эдуарда Грюнейзена, чье первоначальное определение было сформулировано в терминах нелинейности фононов. В силу эквивалентности многих свойств и производных в термодинамике (например, соотношений Максвелла), существует множество равнозначных формулировок параметра Грюнейзена, что приводит к различным интерпретациям его значения. Некоторые формулировки параметра Грюнейзена включают:

где V – объем, Cp и Cv – удельные (т.е. на единицу массы) теплоемкости при постоянном давлении и объеме, E – энергия, S – энтропия, α – коэффициент объемного теплового расширения, B<sub>S</sub> и B<sub>T</sub> – адиабатический и изотермический модули сжатия, v – скорость звука в среде, и ρ – плотность. Параметр Грюнейзена безразмерен.

Микроскопическое определение с помощью фононных частот

Физический смысл параметра также может быть расширен, объединив термодинамику с разумной микрофизической моделью для вибрирующих атомов в кристалле. Если восстанавливающая сила, действующая на атом, смещенный из положения равновесия, линейна относительно смещения атома, то частоты ωi отдельных фононов не зависят от объема кристалла или присутствия других фононов, а тепловое расширение (и, следовательно, γ) равно нулю. Если восстанавливающая сила нелинейна относительно смещения, частоты фононов ωi изменяются с объемом. Параметр Грюнейзена отдельного колебательного мода может быть определен как (отрицательное значение) логарифмической производной соответствующей частоты: