Введение

Химическое соединение, известное как "коррозионный сублиматив"
chembox
| Verifiedfields = изменено
| Watchedfields = изменено
| verifiedrevid = 1099329214
| Name = Mercury(II) chloride
| ImageFile = Mercury(II) chloride xtal 1980 3D balls.png
| ImageSize =
| ImageName = Модель кристаллической структуры в виде шаров и палочек
| ImageFile1 = Mercury(II) chloride xtal 3D SF.png
| ImageSize1 =
| ImageName1 = Модель кристаллической структуры с заполнением пространства
| ImageFile2 = Lühuagong(II).JPG
| IUPACName = Mercury(II) chloride Меркури дихлорид
| OtherNames = Mercury bichloride Коррозионный сублиматив Абавит Хлорид ртути Сулема (Россия) TL 898 Agrosan Hydrargyri dichloridum (гомеопатия)
|Section1=
|Section2=
|Section3=
|Section5=Chembox Термохимия
| DeltaHf = −230 кДж·моль−1
| DeltaGf = 178.7 кДж/моль
| Entropy = 144 Дж·моль−1·К−1
Это неорганическое химическое соединение ртути и хлора с формулой HgCl2, используемое в качестве лабораторного реагента. Это белое кристаллическое твердое вещество и молекулярное соединение, очень токсичное для человека. Ранее использовалось для лечения сифилиса, но в настоящее время не применяется в медицинских целях из-за токсичности ртути и наличия более эффективных методов лечения.

Синтез

Хлорид ртути получают действием хлора на ртуть или на хлорид ртути(I). Его также можно получить добавлением соляной кислоты к горячему, концентрированному раствору соединений ртути(I), таких как нитрат.

Его растворимость увеличивается с 6% при температуре до 36% при температуре .

В качестве химического реагента

Хлорид ртути иногда используется для образования амальгамы с металлами, такими как алюминий. При обработке водным раствором хлорида ртути алюминиевые полоски быстро покрываются тонким слоем амальгамы. Обычно алюминий защищен тонкой оксидной пленкой, что делает его инертным. Амальгамированный алюминий проявляет ряд реакций, которые не наблюдаются для самого алюминия. Например, амальгамированный алюминий реагирует с водой, образуя Al(OH)3 и газообразный водород. Галогеноалканы реагируют с амальгамированным алюминием в реакции Барбье. Эти алкилалюминиевые соединения являются нуклеофильными и могут использоваться аналогично реагенту Гриньяра. Амальгамированный алюминий также используется в качестве восстановителя в органическом синтезе. Цинк также обычно амальгамируют с использованием хлорида ртути. Хлорид ртути используется для удаления дитиановых групп, присоединенных к карбонильной группе в реакции умполюнга. Эта реакция использует высокую аффинность Hg2+ к анионным лигандам серы. Хлорид ртути может использоваться в качестве стабилизатора для химических веществ и аналитических образцов. Необходимо следить за тем, чтобы обнаруженный хлорид ртути не маскировал сигналы других компонентов образца, что возможно, например, при газовой хроматографии.

Открытие минеральных кислот

Около 900 года авторы арабских сочинений, приписываемых Джабиру ибн Хайяну (лат. Geber) и персидскому врачу и алхимику Абу Бакру аль-Рази (лат. Rhazes), экспериментировали с нашатырным спиртом (хлоридом аммония), который при дистилляции вместе с витриолом (гидратированными сульфатами различных металлов) выделял хлористый водород. Возможно, в одном из своих экспериментов аль-Рази случайно обнаружил примитивный способ получения соляной кислоты. Однако, по-видимому, в большинстве этих ранних экспериментов с хлоридами газообразные продукты просто выбрасывались, и хлористый водород мог быть получен множество раз, прежде чем было осознано, что его можно использовать в химических целях. Одним из первых применений хлористого водорода стал синтез хлорида ртути(II) (коррозионных сублиматов), производство которого посредством нагревания ртути либо с квасцами и хлоридом аммония, либо с витриолом и хлоридом натрия впервые описано в трактате De aluminibus et salibus ("О квасцах и солях"). Этот арабский алхимический текст XI или XII века анонимен в большинстве рукописей, хотя некоторые приписывают его Гермесу Трисмегисту, а отдельные – ошибочно Абу Бакру аль-Рази. Он был переведен на иврит и дважды на латынь, один из латинских переводов выполнен Джераром Кремонским (1144–1187). В процессе, описанном в De aluminibus et salibus, начиналось образование соляной кислоты, но она немедленно реагировала с ртутью, образуя хлорид ртути(II). Латинские алхимики XIII века, для которых De aluminibus et salibus был одним из основных справочных трудов, были очарованы хлорирующими свойствами хлорида ртути(II) и в конечном итоге обнаружили, что при нагревании витриолов, квасцов и солей без участия металлов можно непосредственно перегонять сильные минеральные кислоты.

Историческое использование в фотографии

Хлорид ртути(II) использовался в качестве фотоинтенсификатора для получения позитивных изображений в коллодийном процессе XIX века. При нанесении на негатив хлорид ртути(II) осветляет и уплотняет изображение, тем самым повышая плотность теней и создавая иллюзию позитивного изображения.

Историческое использование в сохранении

Для сохранения антропологических и биологических образцов в конце XIX и начале XX века предметы погружали в или покрывали "раствором солей ртути". Это делалось для предотвращения их разрушения молью, клещами и плесенью. Предметы в ящиках защищали, рассыпая на них кристаллический хлорид ртути. Он находит ограниченное применение в дублении кожи, а древесину сохраняли методом кианизации (пропиткой хлоридом ртути). Хлорид ртути был одним из трех химических веществ, использовавшихся для обработки шпал в период с 1830 по 1856 год в Европе и Соединенных Штатах. Ограниченное количество шпал обрабатывалось в США до возникновения опасений по поводу дефицита древесины в 1890-х годах. Процесс был в основном отменен, поскольку хлорид ртути был растворим в воде и неэффективен в долгосрочной перспективе, а также обладал высокой токсичностью. Кроме того, альтернативные методы обработки, такие как сульфат меди, хлорид цинка и, в конечном итоге, креозот, оказались менее токсичными. Ограниченная кианизация применялась для некоторых шпал в 1890-х и начале 1900-х годов.

Историческое использование в медицине

Хлорид ртути был распространенным безрецептурным дезинфицирующим средством в начале двадцатого века, рекомендованным для всего – от борьбы с микробами кори до защиты меховых пальто и уничтожения красных муравьев. Нью-йоркский врач Карлин Филипс в 1913 году писал, что "это один из самых популярных и эффективных домашних антисептиков", но настолько коррозионный и ядовитый, что его следовало отпускать только по рецепту. Группа врачей в Чикаго выдвинула такое же требование позже в том же месяце. Этот продукт часто вызывал случайные отравления и использовался как средство для самоубийства. Арабские врачи в Средние века использовали его для дезинфекции ран. Арабские врачи продолжали использовать его вплоть до двадцатого века, пока современная медицина не признала его небезопасным для применения. Сифилис часто лечили хлоридом ртути до появления антибиотиков. Его вдыхали, принимали внутрь, вводили инъекциями и наносили местно. Как лечение сифилиса хлоридом ртути, так и отравление в процессе лечения были настолько распространены, что симптомы последнего часто путали с симптомами сифилиса. Это использование "солей белой ртути" упоминается в английской народной песне "The Unfortunate Rake". Яз (фрамбезия) лечили хлоридом ртути (под названием "коррозионный сублимат") до появления антибиотиков. Его применяли местно для облегчения язвенных симптомов. Доказательства этого можно найти в книге Джека Лондона "Круиз на "Снарке" в главе под названием "Любительский медик".

В период с 1901 по 1904 год Служба больниц корпуса морской пехоты США провела карантин и масштабную программу дезинфекции китайского квартала Сан-Франциско, что привело к закрытию более 14 000 помещений и выселению тысяч китайцев, чьи дома стали токсичными и непригодными для жизни из-за программы дезинфекции. Долгосрочное загрязнение ртутью до сих пор вызывает опасения у строителей, работающих в Чайнатауне.

Историческое использование в преступлениях и случайных отравлениях

В 1613 году, находясь в лондонском Тауэре, Томас Овербери был отравлен клизмой с сублиматом ртути. Последовавший судебный процесс привел к падению убийц, Роберта Карра и его жены Фрэнсис. В V томе «Знаменитых преступлений» Александра Дюма он рассказывает историю Антуана Франсуа Десру, убившего дворянку мадам де Ламотт «коррозионным сублиматом». В 1906 году в Нью-Йорке Ричард Тилгман умер, приняв таблетки бихлорида ртути вместо цитрата лития. Отчужденная жена актера Лон Чейни, Клева, предприняла попытку самоубийства, проглотив хлорид ртути в 1913 году. Хотя попытка не удалась, токсическое воздействие разрушило ее карьеру певицы. В 1920 году в широко освещенном деле сообщалось, что бихлорид ртути стал причиной смерти 25-летней американской звезды немого кино Олив Томас. Во время отдыха во Франции она случайно (или, возможно, намеренно) проглотила вещество, которое было назначено ее мужу Джеку Пикфорду в жидкой форме для местного применения для лечения сифилиса. Томас умерла через пять дней. Мэдж Оберхольцер использовала хлорид ртути, чтобы покончить с собой после того, как ее похитил, изнасиловал и подверг пыткам лидер Ку-клукс-клана Д. Стивенсон. Она умерла от сочетания отравления ртутью и стафилококковой инфекции, возникшей после того, как Стивенсон укусил ее во время нападения. Ана Мария Сирес, молодая жена уругвайского писателя Горасио Кироги, покончила с собой, отравившись. После ссоры с Кирогой она приняла смертельную дозу «сублимадо», или хлорида ртути. Она пережила мучительные страдания в течение восьми дней, прежде чем скончалась 14 декабря 1915 года. Смерть Рут Л. Труффант была признана самоубийством после того, как она умерла от отравления бихлоридом ртути 26 апреля 1914 года.

Токсичность

Дихлорид ртути – высокотоксичное соединение, как при остром воздействии, так и в качестве кумулятивного яда. Его токсичность обусловлена не только содержанием ртути, но и коррозионными свойствами, которые могут вызвать серьезные внутренние повреждения, включая язвы желудка, рта и горла, а также коррозионное поражение кишечника. Хлорид ртути также склонен накапливаться в почках, вызывая тяжелое коррозионное повреждение, которое может привести к острой почечной недостаточности. Однако, как и все неорганические соли ртути, хлорид ртути не так легко проникает через гематоэнцефалический барьер, как органическая ртуть, хотя известно, что он является кумулятивным ядом. Распространенные побочные эффекты острого отравления хлоридом ртути включают жжение во рту и горле, боль в животе, дискомфорт в области живота, вялость, рвоту кровью, коррозионный бронхит, сильное раздражение желудочно-кишечного тракта и почечную недостаточность. Хроническое воздействие может привести к симптомам, более характерным для отравления ртутью, таким как бессонница, замедление рефлексов, повышенное слюноотделение, кровоточивость десен, усталость, тремор и проблемы с зубами. Острое воздействие больших доз хлорида ртути может привести к смерти в течение всего 24 часов, обычно из-за острой почечной недостаточности или повреждения желудочно-кишечного тракта. В других случаях у пострадавших от острого воздействия смерть наступает в течение двух недель.