Кіріспе

Атомның энергия деңгейлеріндегі сыртқы қабықтағы электрон

Химия мен физикада валентті электрон – атомның ең сыртқы қабығындағы электрон, және егер сыртқы қабық толық болмаса, химиялық байланыс құруға қатыса алады. Бір ковалентті байланыста екі атомның әрқайсысы бір валентті электронды үлестіре отырып, ортақ жұп түзіледі. Валентті электрондардың болуы элементтің химиялық қасиеттерін анықтайды, мысалы, оның валенттілігін – басқа элементтермен байланыса алатындығын және егер байланысса, қаншалықты оңай және қанша байланыс жасайтындығын. Осылайша, берілген элементтің реакцияға қабілеттілігі оның электрондық конфигурациясына тікелей байланысты. Негізгі топтағы элемент үшін валентті электрон тек сыртқы электрон қабығында ғана болуы мүмкін, ал өтпелі металл үшін валентті электрон ішкі қабықта да болуы мүмкін. Валентті электрондарының қабығы толыққан атом (асыл газ конфигурациясына сәйкес) химиялық тұрақты болады. Жабық қабықтан бір немесе екі валентті электроны артық атомдар оң ион түзету үшін артық валентті электрондарды жоғалтуға кеткен энергияның аздығына байланысты өте реакцияға қабілетті. Жабық қабықтан бір немесе екі электроны кем атомдар реакцияға қабілетті, себебі олар жоғалған валентті электрондарды алуға және теріс ион түзетуге немесе валентті электрондарды бөлісіп, ковалентті байланыс жасауға бейім. Басты электрон сияқты, валентті электрон да энергияны фотон түрінде сіңіріп немесе бөліп шығара алады. Энергияның жұтылуы электронды сыртқы қабыққа жылжуға (секіруге) итермелейді, бұл атомдық қозу деп аталады. Немесе электрон өзімен байланысқан атомның қабығынан босап шығуы мүмкін, бұл иондану болып табылады, нәтижесінде оң ион түзiледi. Электрон энергияны жоғалтқанда (соның салдарынан фотон шығарылады), ол толық емес ішкі қабыққа көше алады.

Электрондық конфигурациясы

Валенттілікті анықтайтын электрондар – атомның химиялық реакцияға қатысуын анықтайтын электрондар – ең жоғары энергияға ие электрондар. Негізгі топ элементтері үшін валентті электрондар ең жоғары бас квант саны n электрондық қабығында орналасқан электрондар ретінде анықталады. Осылайша, оның болуы мүмкін валентті электрондар саны электрондық конфигурацияға қарапайым тәсілмен байланысты. Мысалы, фосфордың (P) электрондық конфигурациясы 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3, сондықтан 5 валентті электрон (3s2 3p3) болады, бұл PF5 молекуласындағыдай P үшін 5-ке дейін валенттілікке сәйкес келеді; бұл конфигурация әдетте [Ne] 3s2 3p3 деп қысқартылады, мұнда [Ne] ядролық электрондарды білдіреді, олардың конфигурациясы асыл газ неонмен бірдей. Дегенмен, өтпелі элементтерде (n-1)d энергия деңгейлері бар, олардың энергиясы n деңгейіне өте жақын. Негізгі топ элементтерінен өзгеше, өтпелі металдың валентті электроны асыл газ ядросының сыртында орналасқан электрон ретінде анықталады. Осылайша, әдетте, өтпелі металдардағы d электрондары сыртқы қабықта болмаса да, валентті электрондар рөлінде әрекет етеді. Мысалы, марганецтің (Mn) конфигурациясы 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5; бұл [Ar] 4s2 3d5 деп қысқартылады, мұнда [Ar] асыл газ аргонның ядролық конфигурациясын көрсетеді. Бұл атомда 3d электронының энергиясы 4s электронының энергиясына ұқсас және 3s немесе 3p электронынан әлдеқайда жоғары. Нәтижесінде, аргон сияқты ядроның сыртында жеті валентті электрон (4s2 3d5) болуы мүмкін; бұл марганецтің +7 тотығу күйін (перманганат ионында: MnO4) қабылдауымен сәйкес келеді. (Бірақ, тек сол сандағы валентті электрондардың болуы тиісті тотығу күйінің бар екенін білдірмейді. Мысалы, фтордың +7 тотығу күйі белгілі емес; ал иттербий және нобелийде валентті электрондардың ең көп саны 16 болса да, ешбір элемент үшін +9-дан жоғары тотығу күйі белгілі емес.) Әрбір өтпелі металдар қатарында оңға қарай жылған сайын, d субқабықтағы электронның энергиясы төмендейді және электронның валенттілік қасиеттері азаяды. Осылайша, никель атомы қағида бойынша он валентті электронға (4s2 3d8) ие болса да, оның тотығу күйі ешқашан төрттен аспайды. Мырыш үшін 3d субқабық барлық белгілі қосылыстарда толық, бірақ кейбір қосылыстарда валенттілік белдеуіне үлес қосады. Ұқсас үлгілер ішкі өтпелі металдардың (n-2)f энергия деңгейлеріне де қатысты. d электронды санау – өтпелі металдың химиясын түсінудің баламалы құралы.

Химиялық реакциялар

Атомдағы валентті электрондардың саны оның байланысқа түсу қабілетін анықтайды. Сондықтан, атомдары бірдей валентті электрондар санына ие элементтер элементтердің периодтық кестесінде жиі топталады, әсіресе егер олардың валентті орбитальдары да бірдей болса. Металл элементтердің ең реактивті түрі – 1-топтың сілті металдары (мысалы, натрий немесе калий); себебі мұндай атомда тек бір ғана валентті электрон болады. Иондық байланыс пайда болатын кезде, қажетті иондау энергиясын қамтамасыз ете отырып, бұл бір валентті электрон оңай жоғалып, жабық қабықтың оң ионын (катионды) құрайды (мысалы, Na+ немесе K+). 2-топтың сілкінді металдары (мысалы, магний) біршама аз реактивті, себебі әрбір атом жабық қабықшалы оң ион (мысалы, Mg2+) құру үшін екі валентті электронды жоғалтуы керек. Металдардың әрбір тобында (периодтық кестедегі әрбір бағанда) реактивтілік кестедегі төменгі қатарға қарай артады (жеңіл элементтен ауыр элементке), өйткені ауыр элементте жеңіл элементке қарағанда электрон қабаттары көп; ауыр элементтің валентті электрондары жоғары бас кванттық сандарда орналасқан (олар атом ядросынан алыс, сондықтан жоғары потенциалдық энергияға ие, яғни олар аз байланысқан). Металл емес атом толық валентті қабыққа жету үшін қосымша валентті электрондарды тартуға бейім; бұл екі жолдың бірімен жүзеге асырылады: атом электрондарды көршілес атоммен бөлісе алады (ковалентті байланыс) немесе басқа атомнан электрондарды ала алады (иондық байланыс). Металл емес элементтердің ең реактивті түрі – галогендер (мысалы, фтор (F) немесе хлор (Cl)). Мұндай атомның электрондық конфигурациясы: s2p5; жабық қабық құру үшін тек бір қосымша валентті электрон қажет. Иондық байланыс құру үшін галоген атомы анион құру үшін басқа атомнан электронды алып тастай алады (мысалы, F−, Cl− және т.б.). Ковалентті байланыс құру үшін галогеннен бір электрон және басқа атомнан бір электрон ортақ жұпты құрайды (мысалы, HF молекуласындағы сызық H және F-тан бір-бірден бөлінетін валентті электрон жұбын көрсетеді). Металл емес элементтердің әрбір тобында реактивтілік периодтық кестедегі төменгі қатарға қарай төмендейді (жеңіл элементтен ауыр элементке), өйткені валентті электрондардың энергиясы біртіндеп артады және осылайша байланысы біртіндеп әлсірейді. Шындығында, оттегі (16-топтың ең жеңіл элементі) фтордан кейін ең реактивті металл емес, тіпті ол галоген болмаса да, өйткені ауыр галогендердің валентті қабықтары жоғары бас кванттық сандарда орналасқан. Октат ережесі сақталатын қарапайым жағдайларда атомның валенттілігі тұрақты октает құру үшін алынған, жоғалған немесе бөліскен электрондардың санына тең. Дегенмен, көптеген молекулалар ерекшеліктер болып табылады және олардың валенттілігі нақты анықталмайды.

Электр өткізгіштігі

Валентті электрондар таза химиялық элементтердегі байланысқа және олардың электр өткізгіштігі металдарға, жартылай өткізгіштерге немесе оқшаулағыштарға тән екендігіне жауап береді. Металл элементтерде қатты күйде электр өткізгіштігі жоғары болады. Периодикалық кестедегі әрбір қатарда металдар металл емес элементтердің сол жағында орналасады, сондықтан металлдың валентті электрондары металл емес элементтерге қарағанда аз болады. Дегенмен, металл атомының валентті электроны иондану энергиясының төмен болуымен сипатталады, ал қатты күйде бұл валентті электрон салыстырмалы түрде еркін, бір атомнан жақын маңдағы басқа атомға өтуге дайын тұрады. Осы жағдай металдық байланыстың қалыптасуын сипаттайды. Мұндай "еркін" электрон электр өрісінің әсерінен қозғалуы мүмкін, ал оның қозғалысы электр тогын құрайды; ол металдың электр өткізгіштігіне жауапты. Мыс, алюминий, күміс және алтын жақсы өткізгіштердің мысалдары болып табылады. Металл емес элементтің электр өткізгіштігі төмен болады, ол оқшаулағыш ретінде әрекет етеді. Мұндай элемент периодтық кестеде оң жаққа қарай орналасады және оның валентті қабығы кем дегенде жартылай толған (бір ерекшелік – бор). Оның иондану энергиясы жоғары; электр өрісі қолданылғанда электрон атомнан оңай шыға алмайды, сондықтан мұндай элемент өте аз электр тоғын ғана өткізе алады. Қатты күйдегі элементтік оқшаулағыштардың мысалдары – алмаз (көміртектің аллотроптық түрі) және күкірт. Олар ковалентті байланыстар арқылы құрылымдар құрайды, ковалентті байланыстар бүкіл құрылымға созылуы мүмкін (алмаздағыдай) немесе жеке ковалентті молекулалар бір-біріне әлсіз молекуларалық күштермен тартылуы мүмкін (күкірттегідей). (Асыл газдар жеке атомдар күйінде қалады, бірақ олар да молекуларалық тартылыс күштеріне ұшырайды, бұл күштер топ бойынша төмен қарай жылған сайын күшейе түседі: гелий -269 °C, ал радон -61,7 °C температурада қайнайды.) Металлдан тұратын қатты қосылыстар да оқшаулағыш бола алады, егер металл атомдарының валентті электрондары иондық байланыстарды қалыптастыру үшін пайдаланылса. Мысалы, элементтік натрий металл болғанымен, қатты натрий хлориді оқшаулағыш болып табылады, себебі натрийдің валентті электроны иондық байланыс құру үшін хлорға беріледі, сондықтан бұл электронды оңай жылжытуға болмайды. Жартылай өткізгіштің электр өткізгіштігі металл мен оқшаулағыш арасындағы аралық мәнде болады; жартылай өткізгіш металдан өзгешелігі – оның өткізгіштігі температураның жоғарылауымен артады. Типтік элементтік жартылай өткізгіштер – кремний және германий, олардың әр атомында төрт валентті электрон болады. Жартылай өткізгіштердің қасиеттері жолақты теорияны қолдану арқылы жақсы түсіндіріледі, себебі валенттік жолақ (абсолюттік нөлде валентті электрондарды қамтитын) және өткізгіштік жолағы (жылу энергиясымен валентті электрондардың қозғалуына мүмкіндік беретін) арасындағы энергияның шағын айырмашылығы бар.